简介
目前工业上合成1-氯代十二烷的工艺是采用月桂醇与二氯亚砜反应来制备，尽管该工艺成熟且收率满意，但由于使用的原料二氯亚砜具有较大毒性，对呼吸有窒息性，对皮肤有强刺激性，对操作人员存在较大危害，且环境污染严重。1-氯代十二烷是合成优良渗透剂（助剂）月桂氮酮的主要中间体，在医药、农药领域应用广泛，尤其是在农药添加剂中使用效果明显，能够节约农药用量，增强杀灭农业害虫的效果，减少环境污染[1]。
1-氯十二烷的性状合成
方法一：用搅拌棒将1-十二醇苯乙醇（451 mL, 376 mg, 2.00 mmol， 1.00等分）和FPyr （39.3 mL, 40.9 mg, 0.40 mmol, 20 mol%）在乙腈（1 mL, 2 M）中在80℃下连续充注13小时。加入TCT（151 mg, 0.80 mmol, 40 mol%）一份进行反应。用螺旋盖密封反应瓶。将反应放置在氧化铝传送带中，预热到反应温度40°C。在40°C的温度下搅拌反应，搅拌速度为400转/分，直到TLC控制显示苯乙醇完全消耗。在旋转蒸发器中以20mbar干燥残渣5分钟，得到1-氯十二烷[2]。
方法二：将THF (15ml)，苯磺酸盐（5mmol）和LiCl（10mmol）加入100ml的烧瓶中，氩气环境下。将反应混合物回流5小时。气相色谱法监测反应。加水（20ml）淬灭反应混合物。用乙醚提取产物（2×40mL）。在硫酸镁上干燥产品。过滤产品。在真空下蒸发产物。用硅胶柱层析纯化产物[3]。
用途
1-氯代十二烷在该反应中通常作为合成季铵盐类化合物的氯代烷基来源。例如：将1-氯十二烷（7.8 g, 38.17 mmol）和对甲氧基肉桂丙基二甲基胺（10.0 g, 38.17 mmol）的混合物在110℃氮气下搅拌20小时。通过估算非季铵化胺来监测反应的进展。估计氯离子和游离胺胺分别为7.6%和0.12%。冷却后，反应生成的季铵化合物（17.78 g, 99.9%）为淡黄色固体[4]。
参考文献
[1] 邢东志,谢宝玲. 1-氯代十二烷的合成工艺研究 [J]. 广东化工, 2006, (06): 44+39.
[2] Huy, Peter H.; et al. A General Catalytic Method for Highly Cost- and Atom-Efficient Nucleophilic Substitutions. Chemistry - A European Journal (2018), 24(29), 7410-7416.
[3] Cahiez, Gerard; et al. Efficient procedures to prepare primary and secondary alkyl halides from alkanols via the corresponding sulfonates under mild conditions. Advanced Synthesis & Catalysis (2012), 354(8), 1519-1528.
[4] Koshti, Nirmal Madhukar; et al. A preparation of tosylate salts of quaternary ammonium, useful as UV-absorbers. United States.