简介
1,4-酐-赤藓糖醇是一种重要的有机合成中间体，通常呈现为无色液体，具有良好的溶解性，可溶于水和常见有机溶剂如四氢呋喃（THF）。1,4-酐-赤藓糖醇主要用于与NaH和三甲基亚砜酰氯反应，生成特定的有机化合物，是合成某些药物中间体或精细化学品的关键原料。
1,4-酐-赤藓糖醇的性状
合成
方法一：将糖源多元醇（2 mmol）、H - β(20)催化剂（0.037 g）、甲基异丁基酮（4.50 mL）充入反应器，用N2冲洗4次以去除空气。在170°C下进行反应，在均匀压力下磁力搅拌约900 rpm 2小时。通过在冰水浴中冷却高压釜反应堆来冷却反应。用水和乙醇稀释反应混合物，然后离心分离固体催化剂。用0.2 mm注射器过滤混合物，得到1,4-赤藓糖酮。将残余溶液在THF:4M HCl （1:1 v/v, 4ml）中加热，60℃加热3小时。用NaHCO3中和混合物得到产物1,4-酐-赤藓糖醇[1]。
方法二：将50mg赤藓糖醇（中位形式，奥尔德里奇），50mg催化剂，50mg酸和1ml二氧六环溶剂放入2ml压力容器中进行反应。用H2将容器加压至500 psi (3.4 MPa)，然后将容器加热至反应温度2小时。然后冷却容器，加入甲氧基乙醚作为内标，在HP 6890 GC/Mass上使用Chrompack的CP-Wax 58 (FFAP) 25 m × 0.25 mm ID柱分析得到产品1,4-酐-赤藓糖醇[2]。
用途
1,4-酐-赤藓糖醇可作为合成特定有机化合物的起始原料，用于与NaH和三甲基亚砜酰氯反应，生成具有特定官能团的中间体，进而用于后续的有机合成反应。例如：将NaH加入1,4-酐-赤藓糖醇的THF溶液中，室温搅拌后加入三甲基亚砜酰氯，继续搅拌。反应完成后，用浓氨水猝灭，乙酸乙酯稀释，水和饱和碳酸氢钠溶液洗涤，有机层经干燥、过滤和减压浓缩。残留物通过正己烷-乙酸乙酯在硅胶柱上进行色谱纯化[3]。
参考文献
[1] A strategy of ketalization for the catalytic selective dehydration of biomass-based polyols over H-beta zeolite By: Che, Penghua; et al View All Green Chemistry (2018), 20(3), 634-640
[2] Production of tetrahydrofuran from tetrahydroxybutane in the presence of an acid and carbon-supported rhenium catalysts. Assignee: E. I. Du Pont de Nemours & Co. Inventor: Manzer, Leo E. World Intellectual Property Organization.
[3] Utagawa, Eri; et al. cis-Tetrahydrofuran-3,4-diol Structure as a Key Skeleton of New Protecting Groups Removable by Self-Cyclization under Oxidative Conditions. Journal of Organic Chemistry (2006), 71(20), 7668-7677.