八乙烯基-POSS的表征方法及功能化应用

2025/10/9 10:51:25 作者:曼尼希

简介

八乙烯基-POSS(Octavinylsilsesquioxane,简称OVS)是一种具有三维立体笼形结构的杂化分子,其分子式可简写为(RSiO1.5)n,其中n=8,R为乙烯基。该分子由无机的SiO2构成内核,八个硅原子分布在各个顶点,同时八个乙烯基取代基与硅相连构成外围的“壳层”。其结构对称性强,六面体上的每个面均由硅氧八元环组成,相邻顶点硅原子的空间距离约为0.5nm,而相邻取代基团的间距约在1.5~3nm范围内。八乙烯基-POSS具有良好的溶解性,在常见溶剂如四氢呋喃、苯、CHCl3、CH2Cl2、N,N-二甲基甲酰胺等中均表现出极好的溶解性。其八个乙烯基取代基具有很高的反应活性,能进行自由基聚合、Heck反应、巯烯Click反应、Friedel-Crafts反应、氧化反应等传统有机反应。此外,无机SiO2内核赋予其很好的热稳定性,在酸、水气和空气环境中也能稳定存在[1]。

八乙烯基-POSS的性状

八乙烯基-POSS的性状

表征方法

红外光谱(FT-IR)分析:通过红外光谱可以对八乙烯基-POSS的结构进行表征。在文中对八溴苯乙基功能化的POSS(BrPh-POSS)进行红外光谱分析时,观察到在3060、1600、1495、794和748cm^-1处出现苯环的特征吸收峰,以及在2934、2901、2866cm^-1处出现饱和C-H基团的特征吸收峰,此外,在1110cm^-1处的Si-O-Si基团特征吸收峰依然保持很大的强度,这些结果表明了八乙烯基-POSS与溴苯成功进行了Friedel-Crafts烷基化反应,形成了目标产物[1]。

核磁共振(NMR)分析:核磁共振技术可用于确定八乙烯基-POSS及其功能化产物的分子结构。文中对BrPh-POSS的核磁氢谱(¹H NMR)分析显示了三组峰,分别归属于苯环、-CH2-CH2-基团中三类氢质子的特征峰位,且通过峰面积比确定了对位取代与邻位取代所占的比例。同时,¹³C NMR和²⁹Si NMR谱图也进一步证实了C-C键的消耗以及Si-O-Si基团的存在,从而证明了八乙烯基-POSS的结构特征和功能化反应的成功进行[1]。

元素分析:元素分析可对八乙烯基-POSS及其衍生物的元素组成进行定量分析。文中通过元素分析对BrPh-POSS的理论值和实测值进行了对比,进一步验证了其分子结构的准确性[1]。

热重分析(TGA):热重分析用于研究八乙烯基-POSS及其功能化产物的热稳定性。文中提到八乙烯基-POSS具有良好的热稳定性,而其功能化产物BrPh-POSS的初始热分解温度(Td,5%)达到410℃,表现出更高的热稳定性。

多孔性质分析:对于由八乙烯基-POSS构筑的杂化多孔材料,可通过氮气吸附-脱附等温线等方法来分析其多孔性质,包括比表面积、孔容、孔径分布等参数。文中对以八乙烯基-POSS为原料制备的杂化多孔聚合物进行了多孔性质分析,测得其BET比表面积为334m²/g,总孔容为0.21cm³/g,孔径分布在1.61nm和2.3-4.1nm处,具有微孔和介孔两种孔型结构。

功能化应用

功能化研究:八乙烯基-POSS作为重要的基础单体,被广泛用于POSS分子的功能化研究。通过对其进行功能化,可以引入各种特定的功能基团,从而制备出具有不同性能和应用价值的新型POSS单体。例如,文中提到的八溴苯乙基功能化的POSS(BrPh-POSS)就是通过Friedel-Crafts烷基化反应对八乙烯基-POSS进行功能化得到的,该功能化产物具有邻、对位取代的结构特点,并且在光学性质、热稳定性等方面表现出独特的性能。

杂化多孔材料的应用:八乙烯基-POSS在构筑杂化多孔材料方面具有重要应用。它可以与其他单体或功能化POSS分子通过特定的化学反应进行交联聚合,形成具有多孔结构的杂化材料。这些杂化多孔材料因其优异的比表面积、气体选择性、热稳定性等特性,在气体存储与分离、异相催化、纳米碳材料前驱体以及器件等领域具有潜在的应用价值。例如,文中通过八乙烯基-POSS与八溴苯乙基功能化的POSS进行Heck偶联反应,成功制备出了一种多孔聚合物,该聚合物具有较高的比表面积(334m²/g)和良好的热稳定性,可用于二氧化碳的吸附与存储[1]。

参考文献

[1]江春东. 八乙烯基POSS的功能化及其杂化多孔材料的制备与性能的研究[D]. 山东大学, 2016.

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