简介
聚乙烯基乙醚为无色至浅黄色黏稠液体，玻璃化温度低，柔性好；可溶于乙醇、氯仿、丙酮、DMAc等有机溶剂，不溶于水。该化合物与硫脲-TPPCl体系阳离子开环共聚，制备高折光、低介电的功能膜材料。
聚乙烯基乙醚的性状
合成
方法一：在-10°C下，在0.5 L schlenk型反应瓶中氩气气氛下进行聚合。在反应瓶中加入乙腈（2.2 mL）、Cp2HfMe2 （25mg, 7.5 × 10-5 mol）和[B (C6F5)4]-[Me2NHPh]C（60 mg, 7.50×10-5 mol）。将混合物搅拌1小时。在反应混合物中加入乙基乙烯醚（EVE）（2.0 mL, 20.8 x 10-3 mol）。让混合物在连续搅拌下聚合8小时。加入哌啶使聚合反应淬灭。将聚合物沉淀在过量的己烷中。用己烷和过滤器清洗生产的聚合物。将混合物在乙腈中再溶解。将混合物在己烷中再沉淀。将产品在室温下高真空干燥得到产品聚乙烯基乙醚[1]。
方法二：使用热风枪（吹风温度约为450°C）在干燥的氮气下干燥装有三通旋塞的玻璃管。用干注射器将甲苯（3.30 ml）、庚烷（0.25 ml）、乙酸乙酯（0.45 ml）、IBVE（0.50 ml）依次加入管中。在另一管中，将ZrCl4溶液加入二氯甲烷/乙酸乙酯（9/1 v/v）的烯烃配体中。将溶液在0°C下保持至少30分钟，以达到定量络合。将络合溶液（0.50 ml; 50 mM）加入单体溶液中，在0℃下反应52小时，开始聚合。通过加入含有少量氨水溶液的甲醇来终止反应。用己烷稀释淬火后的混合物，然后用水清洗。在50°C的减压下除去挥发物，得到产品聚乙烯基乙醚[2]。
阳离子开环单体
聚乙烯基乙醚通常用作阳离子开环单体，与硫脲-TPPCl体系共聚形成透明薄膜，兼具高折光与低介电特性。例如：聚乙基乙烯醚溶于DMAc得原液，取微量置小瓶，加硫脲与TPPCl，补聚乙烯基乙醚后六十度搅拌数小时，反应液由清变微浑；取出滴二氯甲烷淬灭，真空烘箱过夜除溶剂，瓶底留透明薄膜，即为目标产物，可直接用于后续表征[3]。
参考文献
[1] Metallocene-mediated cationic polymerization of vinyl ethers: Kinetics of polymerization and synthesis and characterization of statistical copolymers. By: Batagianni, Eleftheria; et al. Journal of Macromolecular Science, Part A: Pure and Applied Chemistry (2016), 53(3), 140-151.
[2] Screening of metal complex catalysts using bidentate Schiff base ligands for controlled cationic polymerization of vinyl ethers using in situ complexation method. By: Kigoshi, Sensho; et al. Polymer Chemistry (2019), 10(30), 4209-4219.
[3] Combining cationic and anionic polymerizations using a universal mediator: enabling access to two- and three-mechanism block copolymers By: Hosford, Brandon M. ; et al View All ChemRxiv (2023), 1-8.