简介
2-溴代异戊酸乙酯是一种无色至淡黄色液体，化学式为C₇H₁₃BrO₂，分子量约209.08，密度约1.3 g/cm³，沸点约184℃（760 mmHg），闪点约72.5℃。它在有机溶剂如乙醇、乙醚中溶解性良好，但微溶于水。作为有机合成中间体，2-溴代异戊酸乙酯是一种重要的化工原料。
2-溴代异戊酸乙酯的性状
合成
将市售的2-溴-3-甲基丁酸（10.0 g, 55.24 mmol）充入250 mL圆底烧瓶，瓶内装有搅拌棒。加入MeOH (100 mL)，然后加入conc。H2SO4 (0.8 mL)，将烧瓶装上冷凝器。将所得混合物回流搅拌16小时。将溶液冷却至室温，减压浓缩。将残留物溶解在CH2Cl2 （100ml）中，用饱和NaHCO3溶液洗涤，直到达到基本pH值。用CH2Cl2 （3 × 50 mL）萃取混合物，用去离子水清洗混合有机馏分。在MgSO4上干燥并在真空中除去溶剂得到标题化合物[1]。
用途
2-溴代异戊酸乙酯是一种有机合成中间体，它可以用于多种不同的反应中，生成不同的产物。例如：在圆底烧瓶中，将2-溴代异戊酸乙酯（20.9 g）加入4-甲氧基苯硫醇（14.0 g）和过量无水K₂CO₃（10 g）的干丙酮（100 mL）搅拌溶液中，回流加热8小时后冷却，过滤钾盐，浓缩反应混合物。用氯仿提取残留物，用0.5 N NaOH溶液和水清洗，再在MgSO₄上干燥有机层，过滤并浓缩有机层[2]。
此外，2-溴代异戊酸乙酯的用途是作为烷基化试剂，用于合成含有特定烷基结构的有机化合物。例如：将苯磺酰胺（1.2mmol）、2-溴代异戊酸乙酯（2.4mmol）和甲苯（4mL）混合在一个装有搅拌棒的密封管中。在50°C下搅拌10分钟，加入TiCl4（1.8 mmol）。将反应混合物加热至115°C。用H2O（10ml）稀释混合物，去除过量的TiCl4。用AcOEt（3×15 mL）过滤提取。在无水Na2SO4上干燥组合有机层，并在真空中蒸发溶剂。用闪柱色谱法（硅胶；环己烷=AcOEt 8:2）纯化粗化合物[3]。
参考文献
[1] Synthesis of α-alkylated γ-butyrolactones with concomitant anhydride kinetic resolution using a sulfamide-based catalyst. By: Claveau, Romain; et al. Organic & Biomolecular Chemistry (2018), 16(41), 7574-7578.
[2] Synthesis and Structure-Activity Relationship of α-Sulfonylhydroxamic Acids as Novel, Orally Active Matrix Metalloproteinase Inhibitors for the Treatment of Osteoarthritis. By: Aranapakam, Venkatesan; et al. Journal of Medicinal Chemistry (2003), 46(12), 2361-2375.
[3] Titanium-Promoted Acylation of Sulfonamides to N-Acylsulfonamide PPARα Antagonists. By: Ammazzalorso, Alessandra; et al. Synthetic Communications (2015), 45(22), 2546-2554.