简介
L-苯丙氨酸乙酯盐酸盐是一种白色粉末，化学式为C₁₁H₁₆ClNO₂，分子量229.71，熔点157-158℃，沸点281.3℃（760 mmHg），闪点140.3℃。它在有机溶剂中溶解性较好，但在水中的溶解性较差。作为一种重要的氨基酸衍生物，L-苯丙氨酸乙酯盐酸盐主要作为有机合成中间体，
L-苯丙氨酸乙酯盐酸盐的性状
合成
方法一：在Dean-Stark装置安装的烧瓶中加入1等量的苯丙氨酸、1.1等量的酒精和1.1等量的PTSA·H2O至甲苯（0.1 M）。在回流下搅拌混合物过夜。在减压下浓缩混合物。用Et2O稀释混合物。将溶液轻轻加热至35°C。让溶液在冰浴中冷却沉淀几个小时。过滤沉淀物。用冷的Et2O洗涤沉淀物。在真空下干燥产品得到标题化合物L-苯丙氨酸乙酯盐酸盐 [1]。
方法二：将聚二氯磷腈（43.1 mmol）溶解于THF （400 mL）中。在聚二氯磷腈溶液中加入碳酸铯（Cs2CO3）（61.9 g, 190 mmol）。在THF（300 mL）中悬浮氨基酸乙酯盐酸盐（9.912 g, 43.1 mmol）。用三乙胺（6.62 mL, 47.5 mmol）处理混合物。回流悬浮液24小时。过滤悬架。将悬浮液加入聚合物溶液中1小时。将聚合物溶液在室温下搅拌24小时。在聚合物溶液中加入氯化氯（18.1 g, 129 mmol）。将所得溶液在室温下搅拌24小时，然后在40°C下搅拌24小时。将所得溶液再回流24小时，此时聚合物从溶液中析出。从聚合物溶液中除去所有溶剂。将聚合物溶于甲醇（200ml）中。将聚合物溶液在12- 14000 MWCO透析管中与甲醇透析3天。从透析中去除聚合物。在减压下干燥聚合物1周得到标题化合物L-苯丙氨酸乙酯盐酸盐[2]。
有机中间体
L-苯丙氨酸乙酯盐酸盐作为关键起始原料，参与还原胺化反应，与2,4-二甲氧基苯甲醛等试剂反应，可用于进一步的有机中间体。例如：将4.00 g（17.4 mmol）L-苯丙氨酸乙酯盐酸盐、2.90 g（17.4 mmol）2,4-二甲氧基苯甲醛、2.86 g（34.8 mmol）NaOAc和7.40 g（34.8 mmol）NaBH(OAc)₃溶于80 mL MeOH中，室温搅拌过夜。浓缩溶液得浓稠残留物。将残留物用CH₂Cl₂（20 mL）和1/4饱和Na₂CO₃（120 mL）分层，再用Et₂O（50 mL）洗水相2次。干燥并浓缩有机层[3]。
参考文献
[1] Development of furan-2,5-dicarboxylic acid (FDCA)-based organogelators. By: Rabaud, Dorian; et al. Soft Matter (2023), 19(36), 6958-6967.
[2] Miscibility of choline-substituted polyphosphazenes with PLGA and osteoblast activity on resulting blends. By: Weikel, Arlin L.; et al. Biomaterials (2010), 31(33), 8507-8515.
[3] Combinatorial Synthetic Design. Solution and Polymer-Supported Synthesis of Heterocycles via Intramolecular Aza Diels-Alder and Imino Alcohol Cyclizations. By: Spaller, Mark R.; et al. Journal of Combinatorial Chemistry (2002), 4(5), 516-522.