4,4'-磺酰基双[2-(2-丙烯基)]苯酚的合成简介

技术背景

4,4'-磺酰基双[2-(2-丙烯基)]苯酚，其CAS号为41481-66-7，英文名为Bis(3-allyl-4-hydroxyphenyl)sulfone，分子量为330.4，白色至米白色固体。4,4'-磺酰基双[2-(2-丙烯基)]苯酚是热敏纸涂层中广泛使用的一种显色剂，具有反应迅速、不易泛色等特点。也可以作为聚合物的添加剂使用。其合成方法一般采用4,4'-二烯丙基二苯砜进行克莱森重排反应来制得4,4'-磺酰基双[2-(2-丙烯基)]苯酚。

4,4'-磺酰基双[2-(2-丙烯基)]苯酚的合成方法介绍

潍坊大有生物化工有限公司在其发明专利《一种热敏显色剂4,4'-磺酰基双[2-(2-丙烯基)]苯酚的制备方法》中采用了4,4'-二烯丙基二苯砜在离子液体催化作用下直接加热重排的方法来制备4,4'-磺酰基双[2-(2-丙烯基)]苯酚，具体实施方案包括离子液体制备和4,4'-磺酰基双[2-(2-丙烯基)]苯酚的合成两个步骤[1]。其方法简述如下：1）离子液体制备：将N-甲基咪唑（4.1g,50mmol）和（3-氯丙基）三乙氧基硅烷（12.04g,50mmol）混合物在40mL甲苯中于氮气保护下回流72小时。完成后分离黄色相，用甲苯（6*20mL）洗涤。在60℃下真空干燥24小时获得黄色油状物，收率91%。2）4,4'-磺酰基双[2-(2-丙烯基)]苯酚的制备：将4,4'-二烯丙基二苯砜（66g,0.20mol）加入上述步骤制备的离子液体（66g）中，加热至80℃搅拌反应10小时，反应完毕后，降至室温，过滤，干燥得到63.7g白色固体，收率96.5%，纯度98.0%。

金华盛纸业（苏州工业园区）有限公司在其发明专利《热敏显色剂4,4'-磺酰基双[2-(2-丙烯基)]苯酚的制备方法》中以4,4'-二烯丙基二苯砜为原料，在杂环化合物和氨基化合物存在情况下以及惰性气体保护下，加热至200℃左右进行反应制得4,4'-磺酰基双[2-(2-丙烯基)]苯酚[2]。其实验实施方案如下：在四口烧瓶中，含碱量换算为氢氧化钠小于或等于5ppm（质量比）的4,4'-二烯丙基二苯砜72.5份、1,10-菲罗啉0.036份，以及乙二胺四乙酸0.0065份，氮气保护下，于201-208℃下反应7小时，反应体系中可以添加煤油或惰性有机溶剂如石蜡11.5份作为润湿剂，更有利于反应物在熔融状态下反应。反应混合物冷却后，添加质量分数为7.8%的氢氧化钠水溶液220份，静置分层。将下层抽提水溶液加入活性炭过滤脱色，活性炭滤液加入10%盐酸进行滴定酸析、过滤、干燥后得到67.9份结晶物，收率93.7%。

参考文献

[1] 潍坊大有生物化工有限公司. 一种热敏显色剂4,4'-磺酰基双[2-(2-丙烯基)]苯酚的制备方法中. CN 117720445A[P]; 2024.03.19.

[2] 金华盛纸业（苏州工业园区）有限公司. 热敏显色剂4,4'-磺酰基双[2-(2-丙烯基)]苯酚的制备方法. CN 106397283[P]; 2017.02.15.