简介
1,5-二氯蒽醌为淡黄色针状结晶，熔点约245–247 ℃，可溶于热二甲苯、硝基苯、氯苯等高沸点芳烃，微溶于乙醇、乙酸乙酯，几乎不溶于水。分子中两枚氯原子处于蒽醌的1、5-对称位，赋予其同步亲电活性，工业上主要用作Ullmann偶联的“双锚点”起始模块，一次引入两个芳胺侧链，直接组装酸性蓝、酸性绿等高色牢度蒽醌染料，是生产蒽醌系颜料的核心前体。
1,5-二氯蒽醌的性状
用途
1，5-二氯蒽醌在该Ullmann反应中充当双亲电中心，通过双重C–N偶联一步引入两个邻甲氧基苯胺单元，直接构建1，5-双（芳胺基）蒽醌染料中间体，为后续蒽醌系酸性或分散染料提供可修饰母核。例如：Ullman反应为依据，采用工业上广泛使用的低毒二甲苯做溶剂，以铜粉做催化剂，乙酸钾做缚酸剂，通过1，5-二氯蒽醌与邻甲氧基苯胺的多相反应合成了1，5-双（邻甲氧基苯胺基）蒽醌，并详细考查了溶剂用量、催化剂用量、物料配比及反应时间等对反应的影响。发现在n（C14H6Cl2O2）：n（C7H9NO）：n（CH3COOK）=1：10：2.5，V（C8H10，mL）/ m（C14H6Cl2O2，g）=18，w（Cu）=5.3%，回流10 h的条件下，1，5-二氯蒽醌的转化率为97.8%，产物1，5-双（邻甲氧基苯胺基）蒽醌的产率为80.6%，溶剂回收率为86%。产物经MS，1H NMR，IR及DSC分析证明结构正确[1]。
此外，1,5-二氯蒽醌是Ullmann双胺化制取高牢度蒽醌染料的关键双亲电起始模块。例如：在二甲苯回流的铜催化体系中，1,5-二氯蒽醌凭借两端C–Cl键同步参与Ullmann偶联，一次性嵌入两分子邻甲氧基苯胺，把原本平面刚性的蒽醌核扩展为富含给-吸电子交替结构的1,5-双(芳胺基)衍生物；该步转化既以近定量转化率和八成以上分离收率验证了双氯底物的反应一致性，又在色原上引入可磺化、可酰化或可季铵化的芳胺侧链，为后续酸性蓝、酸性绿等蒽醌系染料的工业放大提供高电子密度、高色牢度且pH响应的通用中间体平台。同时，保留的蒽醌羰基与新生成的氢键给体-受体阵列赋予产物良好的固色牢度和pH响应性，使1,5-二氯蒽醌成为染料分子设计中兼具“结构刚性”与“官能团可扩展性”的核心双官能起始模块[2]。
参考文献
[1] 何亮,张淑芬,杨锦宗,等.1,5-双(邻甲氧基苯胺基)蒽醌多相合成研究[J].大连理工大学学报, 2007, 47(2):5.DOI:10.3321/j.issn:1000-8608.2007.02.004.
[2] 彭光耀.1,5-二(3-羟丙氧基)蒽醌及蒽醌高分子染料的合成及性能[D].宁波大学,2011.