背景技术
苯次磺酰氯是一种苯硫基化试剂,是一类暗红色或紫红色吸湿的油性液体,沸点为261.7℃,易溶于苯,是一种常用的医药中间体合,也是制备防焦剂PTP的中间体。它可与不饱和化合物加成制备具有光学活性的化合物,即与烯烃加成制备β-氯代烃基苯基硫醚,与炔烃加成制备烯基苯基硫醚,与重氮酮反应制备α-苯硫基-α,β不饱和酮,与α,β不饱和酰胺反应制备β-内酰胺等。在四氢吡咯环、哌啶环和内酯环的形成,芳代乙腈氧化脱氰基成酮,三环烯、三环萜和三取代烯烃立体选择性合成和碳基位移反应中也有广泛应用。
目前,常规的制备苯次磺酰氯溶液的方法主要有以下两种:一是以苯为溶剂,N-氯代丁二酰亚胺为氯代试剂，加入苯硫酚,反应24h,经过后处理,获得苯次磺酰氯溶液;二是以正庚烷或环已醇为溶剂,滴加苯硫酚和通氯气同时进行，从而获得苯次磺酰氯溶液。但是，这两种方法都具有不同的缺点。方法一合成步骤较长,反应时间较长,过程繁琐,后处理过程复杂,收率偏低;方法二涉及氯气对苯硫酚的氯化过程,该操作过程具有一定的危险性,对生产的要求较高,成本也较高。而苯对人体和环境具有一定的危害性,并且苯硫酚不稳定,而且对人体的伤害较大。
制备方法
在通入氮气的条件下,在100ml正庚烷中加入50g苯甲硫醚及1g三乙胺,搅拌获得第一溶液;在1小时内缓慢滴加6.67g磺酰氯至所述第一溶液,同时将所述第一溶液进行升高温度至20℃,保持该温度条件搅拌并进行置换反应,反应时间为2小时,得到第二溶液;在25℃的温度下,将所述第二溶液进行减压浓缩,提取得苯次磺酰氯。取样测定纯度,用高效液相色谱测定,流动相为乙腈、水,且乙腈与水的比例为85:15,纯度>98%[1]。
参考文献
[1]山东赛托生物科技股份有限公司. 一种苯次磺酰氯的制备方法:CN201710272169.6[P]. 2017-07-21.