简介
α-D-葡糖五乙酸酯为白色针状结晶，易溶于二氯甲烷、氯仿、丙酮、乙酸乙酯，可溶于甲醇、乙醇，几乎不溶于水；溶液对湿气敏感，需干燥避光保存。全乙酰化保护后的葡萄糖衍生物是糖化学“万能砌块”，用于选择性1-位脱保护制备糖基供体和生物可降解材料改性单体。
α-D-葡糖五乙酸酯的性状
合成
方法一：在冰浴中冷却472毫升乙酰酐和472毫升吡啶至0°C。缓慢加入100 g (0.56 mol) α- d -葡萄糖，使混合物温度保持在10℃以下。将葡萄糖溶解到混合物中。在0°C下搅拌1小时，然后在室温下搅拌16小时。用薄层色谱法监测原料的转化。再次将混合物冷却至0°C，加入850 mL水缓慢水解。每次用500ml氯仿提取混合物3次。提取液有机相用500 ml盐酸溶液洗涤三次，用饱和氯化钠溶液洗涤一次。用硫酸镁干燥有机相。除去剩余溶剂，得到标题化合物α-D-葡糖五乙酸酯[1]。
方法二：在五乙酸β- d -葡萄糖中仔细加入10 mL乙酸酐。用磁力搅拌器搅拌混合物，加入少量晶体(最多。0.5 g)碘加入混合物中。将混合物在室温下搅拌至少40分钟。加入10%亚硫酸氢钠溶液，直到溶液的颜色变成淡柠檬黄。将剩余的溶液与大约50克冰混合。搅拌混合物，直到所有的冰都溶解。把粉末过滤掉。将过滤后的混合物从1:2的水/甲醇溶液中重结晶，得到α-D-葡糖五乙酸酯[2]。
应用
α-D-葡糖五乙酸酯作为选择性脱保护底物，经醋酸肼在DMF中温和裂解脱除C-1位乙酰基，立体定向合成1-羟基四乙酰基葡萄糖砌块。例如：将α-D-葡糖五乙酸酯（39.0 g, 100 mmol）和醋酸肼（10.1 g, 110 mmol）溶液在DMF（300 mL）中室温搅拌2小时。用水（600ml）使反应熄灭。用乙酸乙酯（3x300 mL）提取混合物。用盐水洗涤混合的有机相。干燥无水Na2SO4混合物并过滤。在减压下浓缩滤液。用石油醚/乙酸乙酯（1:1）在硅胶柱层析上纯化，得到(（2R,3R,4S,5R,6R)-2-（乙酰氧基甲基）-6-羟基四氢- 2h -吡喃-3,4,5-三乙酸三酯）[3]。
参考文献
[1] Well-defined carbohydrate-based polymers in calcium carbonate crystallization: Influence of stereochemistry in the polymer side chain on polymorphism and morphology. By: Barz, Matthias ; et al. European Polymer Journal (2015), 69, 628-635.
[2] Study on the Syntheses of α-D-Glucose Pentaacetate. By: Huang, Gangliang; et al. Letters in Organic Chemistry (2015), 12(8), 534-537.
[3] Er(OTf)3-catalyzed glycosylation of tertiary/secondary/primary alcohols with peracetylated glucosyl trichloroacetimidate By: Liang, Demin; et al. Tetrahedron Letters (2024), 135, 154875.