1,3-二甲基-5-碘苯的有机反应

1,3-二甲基-5-碘苯又称5-碘间二甲苯，是一种重要的芳基卤化物类有机中间体，常温下为透明淡黄色液体。1,3-二甲基-5-碘苯作为芳基卤化物，它化学活性较强，可参与多种有机反应，是有机合成领域的关键中间体。

有机反应

1、专利CN201710195632.1实施例2关于3,5-二甲基苯硫酚(3b)的制备：将1,3-二甲基-5-碘苯232mg(1mmol)和九水硫化钠720.54mg(3mmol),溴化亚铜14.35mg (0.1mmol),乙二硫醇8.4uL(0.1mmol),3mL溶剂DMSO,置于装有磁子的25mL反应管中,充氩密封,加热搅拌,在110C的油浴中反应24小时。反应结束后,将反应液用NaOH溶液洗涤转移至250mL分液漏斗中,乙醚萃取,除去上层有机溶剂,将水相调节pH到1-3,乙酸乙酯萃取并用水洗涤,有机相加无水硫酸镁干燥。减压旋蒸并进行柱层析得无色液体产物133mg,收率96%。¹HNMR (500MHz,CDCl₃) ：δ6.92(s,2H),6.80(s,1H),3.37(s,1H),2.27(s,6H);¹³CNMR(126MHz,CDCl₃)：δ138.72,130.09,127.39,126.99,21.08[1]。

2、专利CN201710036499.5实施例17关于N-2,4-二甲基苯基苯胺的合成：将232mg(1mmol)1,3-二甲基-5-碘苯,93mg(1mmol)苯胺,9.5mg(0.05mmol)CuI,14mg(0.05mmol)配体L14,80mg(2mmol)NaOH,2mL聚乙二醇-300,加入10mL反应管中,密封,80℃条件下反应50h。反应停止后,加水,用乙酸乙酯萃取,水洗，饱和食盐水洗，无水硫酸钠干燥后,过滤,滤液减压蒸馏,经硅胶柱柱层析分离提纯,得N-2,4-二甲基苯基苯胺183mg,收率93%，MS(ESI⁺):m/z:198([M+H]⁺)[2]。

3、专利CN202111346610.3实施例5关于3,5,3',5'-四甲基二苯基硫醚(5)的制备：将3,5-二甲基碘苯116.0mg(0.5mmol)和L-半胱氨酸30.3mg(0.25mmol),碘化亚铜95.2mg(0.5mmol),氢氧化钾84.2mg(1.5mmol),1.5mL溶剂DMSO/DMF=4:1(v:v),置于装有磁子的15mL反应管中,充氩密封,加热搅拌,在120℃的油浴中反应12小时。反应结束后,待反应液冷却至室温后,将反应液用15毫升水洗涤转移至250毫升分液漏斗中,乙酸乙酯萃取三次,合并有机层、除去水层,乙酸乙酯层用饱和食盐水洗涤三次后,加入无水硫酸镁干燥。减压旋蒸并进行柱层析(流动相条件为石油醚)后得到式五所示白色晶体46.2mg,收率76%[3]。

参考文献

[1]大连理工大学. 一种基于九水硫化钠合成硫酚类化合物的制备方法:CN201710195632.1[P]. 2017-07-04.

[2]中山大学. 一种以N,N-二取代酰肼为配体的铜催化C-N偶联方法:CN201710036499.5[P]. 2017-06-23.

[3]沈阳药科大学. 一种基于L-半胱氨酸合成二芳基硫醚类化合物的制备方法:CN202111346610.3[P]. 2022-02-01.