梨醇酯通常指山梨醇酯，是一类以山梨醇为核心原料合成的非离子表面活性剂，也被称为失水山梨醇酯，属于多元醇酯类化合物，是工业、食品、医药、日化等领域应用广泛的功能性助剂。梨醇酯常温下多为浅黄色至琥珀色的粘稠液体、膏状或蜡状固体，不溶于水，易溶于乙醇、乙醚、矿物油、植物油等有机溶剂。
制备方法
在2L玻璃三口烧瓶中加入去离子水20mol,无水醋酸钠1.1mol,三辛基甲基碘化胺0.02mol,用玻璃棒搅拌直到固体在水中全部溶解后,升温至35℃,向烧瓶中加入1mol氯代异戊烯,开启高速剪切搅拌电机,设置转速为5000rpm,开始反应。反应4h后,将烧瓶中的液体降温后转移至2L分液漏斗中,静置2h后,分液,取上层有机相进行气相色谱分析测得氯代异戊烯转化率为96.15%,梨醇酯选择性为97.93%。将有机相用理论塔板数为25的填料塔在1KPa条件下精馏脱除溶剂后的反应液,回流比为1:1,收集塔顶54-62℃的馏分,得到梨醇酯,分离收率为94.38%[1]。
有机应用
1、4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备:在溶剂为2L的316L不锈钢反应釜中加入1mol梨醇酯、2mol乙醇、0.02mol三乙胺、0.02mol二氧化硒，开启机械搅拌与电加热,当体系温度达到75℃并且稳定后,开始用平流泵滴加93.5g 40wt%的双氧水,滴加过程控制反应温度在75土1℃,6h内滴加完毕,继续保温2h后,用冷却水降温到25℃,对反应液进行气相色谱分析测得梨醇酯转化率为99.35%,4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的选择性为97.00%。将反应液旋蒸脱除溶剂后,用理论塔板数为25的填料塔在1KPa条件下精馏脱除溶剂后的反应液,回流比为3:1,收集塔顶84-88℃的馏分,得到4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛,分离收率为95.12%[1]。
2、1-甲基-4-(3-甲基丁-2-烯-1-基)苯的制备方法,包括下列步骤:称取0.5mmol梨醇酯,1mmol对溴甲苯,1.2mmol镁屑,0.5mmol的溴化锂,0.05mmol溴化亚铜,0.1mmol的三苯基膦,于反应管中,再加1.5mL的四氢呋喃,密封试管,在80℃条件下进行搅拌反应6h,得反应液。所得反应液先用饱和氯化铵淬灭,再加入乙酸乙酯萃取,合并有机相经干燥、浓缩后,再以石油醚为展开剂,对浓缩物进行柱层析分离得52mg目标产物，收率为79%[2]。
参考文献
[1] 万华化学集团股份有限公司. 一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法:CN201810826843.5[P]. 2018-12-14.
[2] 上海应用技术大学. 一种烯丙基化合物的制备方法:CN201910701799.X[P]. 2019-11-01.