2,9-二氯-1,10-菲罗啉又称2,9-二氯菲咯啉，为白色至淡黄色粉末或结晶，易溶于甲醇、二甲基亚砜等有机溶剂。2,9-二氯-1,10-菲罗啉可用作配合物的配体，与许多金属离子形成稳定的络合物；也可作为催化剂，参与一些有机反应；还可用于光度法分析，如测定铁离子的含量等。
制备方法[1]
1、1-甲基-1,10-菲罗啉鎓碘化物(1)的制备
在氩气流下,将1,10-菲咯啉(23g;127mmol)溶解于硝基苯(500mL)。在35℃下经3.5小时向反应混合物中逐滴加入碘甲烷(45.29g;319mmol)。在35℃下搅拌得到的反应混合物24小时。在冰浴中冷却反应混合物,滤出。依次用硝基苯、苯和乙醇洗涤得到的固体，然后在减压下蒸发以得到36g标题化合物(1)(产率:88%)。
2、1-甲基-1,10-菲罗啉-2(1H)-酮(2)的制备
在冰浴(内部温度为10至15℃)中,向铁氰化钾(92.2g;280mmol)的水溶液(1.12L) 中一边搅拌一边经20分钟交替地加入化合物(1) (37.6g;117mmol)和氢氧化钠(69.3g;1.73mol)的水溶液(200mL)。在室温下搅拌得到的反应混合物3个小时。滤出沉淀出的粗晶体并干燥。将得到的粗晶体溶解于甲苯(1.1L)和苯(450mL),然后滤出不溶物。在减压下蒸发滤液,然后用异丙基醚和乙酸乙酯洗涤得到的残余物，之后干燥以得到23.7g标题化合物(2)(产率:75%)。
3、2-氯-1,10-菲罗啉(3)的制备
在氩气流下,在冰浴中向化合物(2)(8g;38mmol)中加入三氯氧磷(72mL)和五氯化磷(9.8g;47.6mmol)。将得到的反应混合物搅拌、回流8小时,然后在减压下去除过量的三氯氧磷。向得到的反应浓缩物中加入冰水和浓氨水,将得到的混合物调为碱性以沉淀粗晶体。通过过滤分离粗晶体,用水洗涤,然后在减压下干燥以得到6.1g标题化合物(3)(产率:75%)。
4、9-氯-1-甲基-1,10-菲罗啉鎓硫酸氢盐(4)的制备
在氩气流下,在室温下经10分钟向化合物(3)(5.2g;24.2mmol)中加入硫酸二甲酯(22.1g;175mmol)。将反应温度提高至120°C,然后将所得的反应混合物搅拌1小时,之后冷却至室温。向其中加入二乙基醚,然后通过过滤分离沉淀出的浅棕色粗晶体。用二乙基醚/乙醇=1/1至1/2的溶液洗涤所得的粗晶体，然后在减压下干燥以得到6.17g标题化合物(4)。
5、9-氯-1-甲基-1,10-菲罗啉-2(1H)-酮(5)的制备
在冰浴中,向铁氰化钾(22.1g;673mmol)水溶液(200mL)中一边搅拌一边经20分钟交替地加入化合物(4)(6.17g;26.9mmol)和氢氧化钠(16.14g;404mmol)水溶液(110mL)。在冰浴中搅拌得到的反应混合物,再在室温下搅拌3.5小时。通过过滤分离沉淀出的粗晶体,干燥，然后溶解于甲醇,之后对其进行活性碳处理。然后在减压下浓缩滤液以得到4.26g标题化合物(5)(产率:来自化合物(3)的72%)。
6、2,9-二氯-1,10-菲罗啉(6)的制备
在氩气流下,在冰浴中向化合物(5)(4.26g;17.4mmol)中加入三氯氧磷(39mL) 和五氯化磷(4.48g;21.8mmol)。将得到的反应混合物搅拌、回流7小时,然后在减压下蒸发以去除三氯氧磷。向得到的残余物中加入冰水和浓氨水,将得到的反应混合物调成碱性。通过过滤分离沉淀出的固体,用水洗涤，然后在减压下干燥以得到4.06g 2,9-二氯-1,10-菲罗啉化合物(6)(产率:94%)。
参考文献
[1]B.R.A.H.M.S有限公司. 具有菲咯啉化合物作为配体的稀土金属络合物:CN201280012752.9[P]. 2014-01-22.