(S)-(+)-2-丁醇为无色透明液体，具有类似樟脑的刺激性气味，与水部分混溶，易溶于乙醇、乙醚、丙酮等有机溶剂。(S)-(+)-2-丁醇常作为有机合成中的手性源，用于制备药物、农药、香料等手性化合物，例如合成手性配体、手性助剂或直接作为手性中间体参与不对称反应。
反应信息
1、向一个配备温度计、磁力搅拌器且充有微弱氮气正压的50mL反应釜中，依次加入15mL二氯甲烷、1g 7-羟基色酮（6.2mmol）、1.2mL (S)-(+)-2-丁醇（12.4mmol）以及3.2g三苯基膦（12.4mmol）。将混合液搅拌数分钟后，滴加2.2mL偶氮二甲酸二乙酯（DEAD）溶液（24mmol）。反应在室温下进行15~24小时。反应结束后，对反应液进行减压蒸干处理，剩余混合物采用硅胶柱色谱法纯化（洗脱剂：乙酸乙酯-正己烷，体积比2:8）。最终得到淡黄色油状纯品，收率为52.6%[1]。
2、专利CN200880014028.3实施例61(S)-4-(4-(2-氟-4-(甲基磺酰基)苯基氨基)-6H-嘧啶并[5,4-b][1,4]噁嗪-8(7H)-基)哌啶-1-甲酸仲丁酯的合成：在室温下，向THF(1.5mL)中的(S)-(+)-2-丁醇(9.02mg,0.122 mmol)及光气(60.2mg,0.122mmol)逐滴添加TEA(0.034mL,0.243mmol)，将反应搅拌15分钟，随后添加来自实施例8A的N-(2-氟-4-(甲基磺酰基)苯基)-8-(哌啶-4-基)-7,8-二氢-6H-嘧啶并[5,4-b][1,4]噁嗪-4-胺，HCl(45mg,0.101mmol)，在室温下将所得反应混合物搅拌15分钟。将反应以EtOAc稀释，以水及盐水洗涤，经MgSO4干燥，在真空中蒸发。将残余物通过硅胶快速柱纯化，通过0-50%EtOAc/己烷洗脱以产生44mg(82%)呈苍白色固体状[2]。
研究信息
张敏等人用柱塞泵进样、电喷雾电离质谱分别研究了α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精作为手性拆分试剂对(R)-2-丁醇、(S)-(+)-2-丁醇进行的分子识别作用。研究表明,电喷雾电离质谱可以很好地反映这3种手性拆分试剂对(R)-2-丁醇、(S)-(+)-2-丁醇的手性识别能力;并对α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精与(R)-2-丁醇、(S)-(+)-2-丁醇形成的复合物,计算了热力学的平衡常数。研究了CapEx电压的变化对α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精的手性识别的影响,研究发现,在不同的CapEx电压下,这3种环糊精对(R)-2-丁醇、(S)-(+)-2-丁醇均有手性识别能力[3]。
参考文献
[1] CENTRE NATIONAL DE LA RECHERCHE SCIENTIFIQUE, CPE LYON, INSTITUT NATIONAL DE LA SANTE ET DE LA RECHERCHE MEDICALE (INSERM), et al. CHROMONE DERIVATIVES AS ATTRACTANTS AND REPELLENTS OF BLOOD-SUCKING, BITING INVERTEBRATES:US202218261799A[P]. 2024-09-05.
[2] 百时美施贵宝公司. [6,6]和[6,7]－双环GPR119 G蛋白偶合受体激动剂:CN200880014028.3[P]. 2010-03-10.
[3] 张敏,史真,白银娟,等. 环糊精对(R)、(S)-2-丁醇手性分子识别的电喷雾电离质谱研究[J]. 分析测试学报,2006,25(5):56-58,62. DOI:10.3969/j.issn.1004-4957.2006.05.014.