简介
硫代氨基甲酸酯类农药是一类具有触杀、内吸、拮抗和激素等多种作用的植物生长抑制剂,主要用作除草剂。它们是羧酸中的一个O被S或者其他基团取代后的衍生物,包括丁草特、杀草丹、灭草猛、禾草特、野麦畏、哌草丹、磺草灵、环草特等。这类农药具有水溶性强、易附着、效力好等优点。

杀草丹是一种内吸传导型除草剂,淡黄色液体,熔点3.3℃,沸点126~129℃(1.07kPa),相对密度1.145~1.180(20℃),20℃时水中溶解度约30mg/L,溶于多数有机溶剂,在酸性、碱性条件下稳定。CAS登录号为28249-77-6,分子式为Cr2H16CINOS,分子量为257.58。
制备与检测
制备方法为二乙胺与氧硫化碳在甲苯中反应,反应产物再与对氯苄缩合,即制得杀草丹。
杀草丹的检测方法常见的有气相色谱法、高效液相色谱法。气相色谱条件为:DB-SMS毛细管色谱柱(30mX0.32mm,0.25um,最高325℃);载气:氦气;进样口温度250℃;进样方式:不分流进祥;进样量:1.0uL;柱流量:1.0uL/min,升温程序:炉温80℃保持2min,以20℃/min升温到250℃,再以6℃/min升温到270℃,保持6min。质谱条件为:MSD150℃,辅助加热280℃,电子轰击能70eV,溶剂延迟时间8min,检测方式全扫摧(SCAN),扫描时间段(8~18min);SIM(选择离子扫描),扫描质量范围40~350amu;扫描间隔0.1s。
高效液相色谱法:取20mL培养液,离心,取上清液于50mL锥形瓶中,加20mL的二氯甲烷,剧烈振荡后静至分层,弃水相收集有机相,收集有机相过无水硫酸钠柱,收集液体,取1mL,N2吹干,甲醇定容至1mL,上机检测。色谱柱,Kromasil 100-5C18(4.6mmX250mmX5um);流动相,甲醇:冰水(体积比80:20),加0.5%的乙酸;流速,1mL/min;紫外检测器,波长238nm;进样量,20uL;采用外标法按峰面积定量[1]。
毒性
杀草丹对生物的毒性也有很多相关的报道。杀草丹难降解,不易水解,在厌氧环境中很稳定,也不易蒸发,尽管经历吸附作用,化学和微生物的转化,在自然条件下,施用于农田,会减少微生物川和藻类昭拥种类的多样性和数量,也会对靠近农田的水域产生不良影响间,危胁水生生物的生存环境。
在急性毒性测试中,对无脊椎动物有高度的毒性,对鱼类有中等毒性,而且,暴露在有杀草丹的环境中越早,毒害性就越大。Villalobost测等的研究结果表明,10mg/L的杀草丹就会对鱼类的生长和繁殖产生不利影响。H.JINNO等证明了杀草丹及其转化产物对大鼠肝细胞有较大毒性,会使其体重下降、消化能力变差。Fernandez-Vegal等的研究表明,杀草丹显著地抑制了乙酰胆碱酯酶的活性,导致鱼类运动能力下降,不协调,反应缓慢等等。Tsuda等研究了杀草丹及其降解产物对一种产于淡水的将科小鱼的急性毒性、以及其积累和排泄。结果表明杀草丹的降解产物比其本身在环境中对这种鱼更加安全。据报道,杀草丹是导致萨克拉曼多附近泾流中鱼类死亡的除草剂之一。
杀草丹的另一个主要问题是药害的产生,文献表明杀草丹的实际应用中如不注意使用条件,会产生比较严重的药害问题。将杀草丹施用于淹在水下的土壤形成通气不良的的稻田,会降解成一种抑制水稻生长的脱氯禾草丹,对水稻有很大毒性,会引起水稻矮化、变形和变色,表现出与水稻黄花病毒病相似的症状。Yoshi等研究了相关问题,发现出现药害的水稻有典型的症状,只有正常植株的2/3的高度,墨绿色的叶子,不正常的分蘖,根小且颜色较深。Chiliang Chen也系统的研究了这一问题,杀草丹在自然条件下脱氯的原因,防治方法等等[1]。
参考文献
[1] 赵加栋. 杀草丹降解菌Acidovorax sp.S351的分离鉴定、生物学特性及遗传机制研究[D]. 江苏:南京农业大学,2015. DOI:10.7666/d.Y3184869.