绿色催化合成抗氧剂CA的方法

2026/1/9 14:35:09 作者:南星

背景技术

抗氧剂CA是优良的酚类抗氧剂,抗氧剂CA(1,1,3‑三(2‑甲基‑4‑羟基‑5‑叔丁基苯基)丁烷)是一种高效酚类抗氧剂,分子式C37H52O3,熔点185‑188℃,能溶于甲醇、乙醇、丙酮或乙酸乙酯等溶剂,挥发性低,加工性能稳定。可用于聚丙烯、聚乙烯、ABS树脂、聚甲醛树脂等,也可用于艳色橡胶制品。该品具有抑制铜的催化作用,可用于聚氯乙烯等电缆料中。与抗氧剂DLTP配合使用可产生良好的协同效应。该生产工艺的的主要特点是收率高,产品质量好,在国内处领先水平,生产成本低。产品质量超过目前国内企业标准(外观白色粉末,熔点高于178℃)。应用市场预测:中国目前需抗氧剂CA 2000吨/年,国内现有生产能力60吨/年,如成本降低,有可能代替其它普通的抗氧剂,具有很大的潜在市场。

抗氧剂CA

抗氧剂CA的生产方法是间甲苯酚在Al2O3催化下与异丁烯发生烷基化反应生成2‑叔丁基‑5‑甲基苯酚,然后在浓盐酸催化下与巴豆醛缩合得到。然而,该方法中2‑叔丁基‑5‑甲基苯酚与巴豆醛的缩合需使用浓盐酸,对于设备具有较大腐蚀性,并且该步骤的收率不高,只有80%左右,反应整体效率不高。因此,亟待开发更多抗氧剂CA的高效合成方法,以满足该化合物的工业化应用需求。

合成方法[1]

S1:将四氯化锡五水合物溶于150ml正丁醇中 ,加热至沸腾,通过共沸蒸馏除去水,然后通入干燥氨气,产生絮状白色沉淀的氯化铵,离心,取上层清液并加入450ml的95%乙醇;随后,搅拌下添加硫酸钛,再滴加氨水至pH约为8,所得沉淀于65℃下陈化8h,用水洗涤后置于110℃的烘箱中干燥,然后浸渍于120ml的硫酸中12h,抽滤后置于110℃的烘箱中干燥,然后于马弗炉中焙烧2h,得到SO42‑/SnO2‑TiO2催化剂。

S2:将49.2g(0.3mol)的2‑叔丁基‑5‑甲基苯酚加热溶解于150ml乙酸乙酯中 ,加入5.0g的催化剂,回流搅拌下滴加7.0g(0.1mol)的巴豆醛,回流下搅拌反应0.5h,趁热过滤并回收催化剂,催化剂用乙酸乙酯冲洗,洗涤液合并至反应液中;冷却后加入0.1M的碳酸氢钠100ml,混合搅拌15min,自然分层后,有机相用水洗涤两次,无水硫酸钠干燥后减压蒸馏至干;残余物用80%的乙醇重结晶,干燥,得到抗氧剂CA为白色结晶粉末,熔点187℃,ESI‑MS:545[M+H]+

抗氧剂CA的合成方法

参考文献

[1] 江苏极易新材料有限公司. 一种抗氧剂的合成方法:CN202210236939.2[P]. 2022-05-20.

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