简介
四甲基锡（Sn(CH₃)₄）为无色、易挥发液体，沸点78.6 ℃，密度1.28 g cm⁻³，具特殊金属气味；可与多数有机溶剂互溶，遇水分解，需避光、干燥、密封保存。四甲基锡合成简便、用量少、可循环，广泛用于光催化、烯烃复聚及功能有机锡中间体的制备。
四甲基锡的性状
合成
方法一：用0.16 g（0.56 mmol）的PbMe3Cl和0.5 mL的CDCl3向Pyrex核磁共振管充电。在0.5 ml CDCl3中滴入0.14 g (0.56 mmol) SnCl4。将试管密封在真空下，在室温下混合约12分钟。停止反应，打开核磁共振管。通过圆盘过滤器过滤溶液，并在真空下浓缩溶液。将剩余的固体在50°C高真空下升华。用0.2 g（0.74 mmol）的PbMe4, 0.14 g （0.74 mmol）的SnCl2和0.5 mL的CDCl3给Pyrex核磁共振管充电。在真空下密封管，并在油浴中加热至60°C。加热8小时，打开核磁共振管。通过acrodisc过滤器过滤溶液以去除PbCl2。在60°C氮气气氛下蒸馏，除去溶剂得到标题化合物[1]。
方法二：四甲基锡作为不饱和脂肪酸酯交互置换反应均相催化体系WCl₆-SnMe₄的助催化剂，需要较高的纯度。为此对通过Grignard试剂制取四甲基锡的方法进行了探讨和改进。1935年Naumov等以乙醚为溶剂使MeMgI与SnCl₄反应合成了四甲基锡，报告产率为 80 %～85 %，但在1953年Edgell等重复此实验时，只得到产率为35 % 的四甲基锡。Edgell 等改用正丁醚为溶剂，降低了反应条件，简化了操作，使产率提高到85 %～91 %。1965 年 Brewer 等采用四氢呋喃为溶剂，得到产率为78 % 的四甲基锡[2]。
用途
四甲基锡用作光诱导电子供体，在Mg(ClO₄)₂/MeCN体系中对芳香羰基化合物实现苄基三甲基硅烷的蓝光加成反应。例如：在Mg-(ClO4)2的存在下，在MeCN中与芳香羰基化合物进行苄基三甲基硅烷的光加成反应。将硅烷衍生物四甲基锡（1.0 × 10-1M）添加到含有Mg(ClO4)2（2.0 × 10-1M）的CD3CN溶液（0.7 mL）中（1 mm），通过微注射器。用氩气鼓泡5分钟使溶液脱氧。用岛津RF-5000荧光分光光度计氙灯的单色光照射溶液6.5小时得到产物[3]。
参考文献
[1] A utility for organoleads: selective alkyl and aryl group transfer to tin By: Arias-Ugarte, Renzo N.; et al. Dalton Transactions (2018), 47(5), 1703-1708.
[2] 刘宗明,于秀英,陈殿刚,等. 四甲基锡合成方法的改进 [J]. 大连理工大学学报, 1988, (04): 28.
[3] Change in Spin State and Enhancement of Redox Reactivity of Photoexcited States of Aromatic Carbonyl Compounds by Complexation with Metal Ion Salts Acting as Lewis Acids. Lewis Acid-Catalyzed Photoaddition of Benzyltrimethylsilane and Tetramethyltin via Photoinduced Electron Transfer By: Fukuzumi, Shunichi; et al. Journal of the American Chemical Society (2001), 123(32), 7756-7766.