简介
2,3-二溴-1,4-丁烯二醇为白色至浅黄色结晶固体，熔点约110–112 ℃，易溶于热水、乙醇、丙酮，微溶于乙醚；其分子内含两个烯丙位羟基及两个溴原子，兼具亲核与亲电双重反应位点。在合成应用中，该化合物常作为“双亲电连接臂”，可选择性实现单醚化，高产率地给出(E)-4-(3-叠氮丙氧基)-2,3-二溴丁-2-烯-1-醇，为后续环化或官能团转化提供含叠氮基团的溴代烯醇中间体。
2,3-二溴-1,4-丁烯二醇的性状
合成
方法一：将1.8 mL (15.9 mmol) 30%过氧化氢加入到含有0.091 g (0.5 mmol) V2O5的混悬液中，加入24 mL乙腈-水（1:1）。在冰浴（~5°C）中搅拌混合物约5分钟。依次加入0.97 g （3 mmol）四丁基溴化铵和0.108 g (1 mmol) 2-丁烯-1,4-二醇到清溶液中。将溶液搅拌1.5小时（~5°C，冰浴）。在真空中除去溶剂。用乙酸乙酯（3 × 20 mL）提取残留物。用5%焦亚硫酸钠溶液（2 × 10ml）清洗有机提取物，然后用水（2 × 10ml）清洗。在无水Na2SO4上干燥有机提取物。真空除去溶剂，柱层析纯化残渣（硅胶，己烷：乙酸乙酯= 24:1）得到标题化合物2,3-二溴-1,4-丁烯二醇[1]。
方法二：将乙酰苯胺(3)（0.675 g, 5 mmol）和1,2-二吡啶二溴化乙烷（1.66 g, 2.5 mmol）的混合物在室温下用杵在臼中研磨。起始物料消失后（取少量混合物溶于乙酸乙酯，用薄层色谱监测），将反应混合物转移到G3烧结漏斗中，用水（5×5 mL）洗涤，固体干燥，得1021 mg（95%）对溴乙酰苯胺（3a）。该方法适用于所有底物，生成固体2,3-二溴-1,4-丁烯二醇[2]。
用途
2,3-二溴-1,4-丁烯二醇用作亲核取代反应中的双亲电“连接臂”，在碱性条件下与3-叠氮丙基对甲苯磺酸盐发生选择性单醚化，高效构建含叠氮基团的溴代烯醇中间体，用于后续官能化或环化。例如：将3-叠氮丙基对甲苯磺酸盐溶于DMF后，与2,3-二溴-1,4-丁烯二醇及KOH在水相中50 °C反应3 h；冷却后用乙醚-PBS稀释、分液、萃取、合并有机相，干燥、过滤、旋蒸浓缩，最后经梯度闪柱色谱（10→30 % 乙酸乙酯-己烷）纯化，得到(E)-4-(3-叠氮丙氧基)-2,3-二溴丁基-2-烯-1-醇[3]。
参考文献
[1] Regioselective Bromination of Organic Substrates by Tetrabutylammonium Bromide Promoted by V2O5-H2O2: An Environmentally Favorable Synthetic Protocol By: Bora, Upasana; et al. Organic Letters (2000), 2(3), 247-249.
[2] A new recyclable ditribromide reagent for efficient bromination under solvent free condition By: Kavala, Veerababurao; et al. Journal of Organic Chemistry (2005), 70(11), 4267-4271.
[3] Isotope-targeted glycoproteomics (IsoTaG) analysis of sialylated N- and O-glycopeptides on an Orbitrap Fusion Tribrid using azido and alkynyl sugars By: Woo, Christina M.; et al. Analytical and Bioanalytical Chemistry (2017), 409(2), 579-588.