简介
壬酰氯（nonanoyl chloride，C₉H₁₇ClO）为无色至浅黄色透明液体，具辛辣刺激性气味，密度约0.94 g cm⁻³，沸点约195–197 ℃；壬酰氯遇水或湿气迅速水解并放出氯化氢，需在干燥、惰性气氛及0–4 ℃下密封保存，常用无水二氯甲烷或乙醚作溶剂，用于构建酰胺类中间体或表面活性剂。
壬酰氯的性状
合成
方法一：将Pd2 (dba)3（5 mol%, 0.0125 mmol, 11.4 mg）和配体（10 mol%, 0.025 mmol）装于装有搅拌棒的15 mL螺旋盖小瓶中。将未密封的小瓶抽出，在手套箱的前厅用氩气冲洗3次。在手套箱中加入无水甲苯（0.5 mL），然后加入反应物（28.1 mg, 0.25 mmol）、氯化酸，密封小瓶。将小瓶从手套箱中取出，转移到预搅拌（500 rpm）和预热（100°C）搅拌板上。将反应混合物在100℃下搅拌16小时。将反应冷却至室温并用MeOH（2ml）淬火。加入十二烷（50 μL）作为内标。在室温下搅拌混合物10分钟得到标题化合物壬酰氯[1]。
方法二：在手套箱中加入烯烃（0.2 mmol，1.0当量），PdCl2 (0.01 mmol, 5 mol%), Xantphos（0.012 mmol, 6 mol%）和PhCl (1.5 mL)，放入干燥搅拌的玻璃容器中。加入Ph2tBuSiCl（0.3 mmol, 1.5 equiv）和AcOH （0.3 mmol, 1.5 equiv）。将玻璃容器放入高压灭菌器中。在通风良好的通风柜中，将高压灭菌器和CO回填三次，并加压至40 atm的CO。将反应混合物在100°C的高压灭菌器中搅拌24小时。反应完成后，将高压灭菌器冷却至室温。在通风良好的通风柜中小心地释放高压灭菌器中的CO，得到标题化合物壬酰氯[2]。
用途
壬酰氯用作酰化剂，与二苄胺缩合制得N-壬酰基二苄胺，用于构建酰胺类中间体或表面活性剂。例如：将三乙胺（1.39 mL, 10 mmol）加入到二苄胺（1.92 mL, 10 mmol）的Et2O（20 mL）溶液中，温度为0°C。在得到的溶液中加入壬酰氯（1.88 mL, 10 mmol）。将反应混合物在室温下搅拌1小时。将反应混合物倒入Et2O（15ml）中。用1N HCl水溶液洗涤有机层。在MgSO4上干燥有机层。过滤有机层。在真空中浓缩有机层得到产物[3]。
参考文献
[1] CO- and HCl-free synthesis of acid chlorides from unsaturated hydrocarbons via shuttle catalysis By: Fang, Xianjie; et al. Nature Chemistry (2017), 9(11), 1105-1109.
[2] Palladium-catalyzed regiodivergent hydrochlorocarbonylation of alkenes for formation of acid chlorides By: Wu, Fei; et al. Nature Communications (2023), 14(1), 3167.
[3] Direct Thionation and Selenation of Amides Using Elemental Sulfur and Selenium and Hydrochlorosilanes in the Presence of Amines By: Shibahara, Fumitoshi; et al. Organic Letters (2009), 11(14), 3064-3067.