2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑的改进合成

2026/2/2 9:34:06 作者:南星

背景技术

2‑氨基‑6‑甲氧基苯并噻唑为无色液体,呈喹啉似气味,是一种极其重要的杂环化合物,在农药、医药等领域都具有广泛的应用。在医药上,它可以用作杀虫剂、杀霉剂等,还可以用于抗寄生虫、抗肺结核、抗癌药物等。在农业上,其具有杀虫、除草、植物生长调节等活性。其次,2‑氨基‑6‑甲氧基苯并噻唑杂环也是优良的分子构建切块被广泛用于构建各种功能有机分子。2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑还是合成染料的重要的中间体,用于制造阳离子艳蓝RL、阳离子黄2RL,该化合物还可制备6-甲氧基-3-甲基苯斥噻唑腙,进而生产阳离子黄GL等。

2‑氨基‑6‑甲氧基苯并噻唑

常用合成2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑的方法有3种:1)先由对氨基苯甲醚盐酸盐和硫氰酸钠反应,得到对甲氧基苯基硫脲,再与氯化硫闭环而得,收率为85%;2)由对氨基苯甲醚和硫氰酸钠反应,再与二氯亚砜闭环而得,收率为87.1%;3)由对氨基苯甲醚与硫氰酸铵反应,再与溴素发生闭环反应10h,收率89.7%。方法1使用了氯化硫,它的使用条件比较苛刻,而且氯化硫遇水很容易分解,且此条工艺路线比较长,反应时间长;方法2两步反应生成2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑,使用二氯亚砜进行合环反应;方法3与前两种方法相比反应步骤短,反应一步即可完成,但是此反应的时间为10h,时间较长。

合成方法[1]

在三口瓶中加入96%的冰醋酸43mL,然后称取对氨基苯甲醚3.90g,分批加入到三口瓶中,机械搅拌使之溶解,待所有的对氨基苯甲醚全部溶解后,分批加入10.50g的硫氰酸钠。

另一方面,将1.6mL的溴素溶于18mL的99.5%的冰醋酸中,磁力搅拌下溶解10min,将制备好的Br2CH3COOH溶液滴加到混合物中,严格控制滴加速度为8滴/min。控制滴加温度在10~15℃之间,滴加完毕后,将反应温度提高至25~30℃之间,持续反应2h,升温至35℃,保持反应2h(溶液呈紫黑色),最后升温至40℃反应1h。反应完毕后,过滤,除去黄色的滤渣,冰水浴中,用氨水中和滤液至pH=7,静置、过滤,滤饼用水洗涤,干燥得2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑为淡粉色固体粉末5.01g,m.p.160.5~163.5℃,收率87.8%,纯度99%。1H-NMRδ:3.826(s,3H),5.008(s,2H),6.928(d,J=8.8,1H),7.132(d,J=4.0,1H),7.445(d,J=12.0,1H)。

2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑的合成方法

参考文献

[1] 路露,李国华,李效军. 2-氨基-6-甲氧基苯并噻唑的梯度控温合成工艺[J]. 河北工业大学学报,2011,40(4):29-31. DOI:10.3969/j.issn.1007-2373.2011.04.008.

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