简介
4-甲氨基吡啶为白色至类白色结晶固体，熔点约120-122 °C，易吸湿，可溶于水、醇及极性有机溶剂，呈弱碱性，需避光干燥保存。作为亲核胺，它可在无水二氯甲烷中与间二甲苯二异氰酸酯于室温缩合，用于一步构建高性能聚氨酯材料或相应的药物中间体。
4-甲氨基吡啶的性状
合成
方法一：向5 mL蒸馏水中加入10 mmol取代苯甲腈。引入0.004 g超声分散MWCNTs/MA@PC/Pt（II）催化剂（0.04 mol%Pt（II））在水中（5 mL）溶解。向混合物中添加10 mmol NaBH4。在95°C下搅拌混合物30分钟。通过TLC（或GC）监测反应进展。反应完成后，磁性移除纳米催化剂。用乙醇将混合物冲洗几次。在随后的反应中干燥混合物。真空蒸发残余溶剂得到标题化合物4-甲氨基吡啶[1]。
方法二：在不锈钢高压釜反应器中进行合成，与六个独立通道（每个通道为10 ml）耦合。向其中一个通道中添加0.5 mmol反应物、10 mg催化剂和5 ml 7 M NH3（甲醇中）。用H2冲洗反应器数次，排除空气。最后加注4 MPa H2。将反应器加热至120°C，持续8 h。以30 rpm的恒定速度旋转磁力搅拌器。始终确保反应均匀。过滤混合物中的产品得到标题化合物4-甲氨基吡啶。气相色谱法检测并且以1,3,5-三甲氧基苯为内标物[2]。
用途
4-甲氨基吡啶在无水DCM中作为亲核胺与间二甲苯二异氰酸酯室温缩合，用于一步构建含吡啶脲结构的高性能有机物。例如：在氮气气氛下，向火焰干燥双颈烧瓶中加入干DCM和1,3-二（异氰酸酯甲基）苯（间二甲苯二异氰酸酯）（1 g；5.31 mmol）。滴加4-甲氨基吡啶（1.149 g；10.63 mmol）并搅拌。让混合物在室温下搅拌1小时。过滤产品，DCM清洗，真空干燥得到标题化合物4-甲氨基吡啶[3]。
参考文献
[1] Chemoselective Reduction of Nitro and Nitrile Compounds with Magnetic Carbon Nanotubes-Supported Pt(II) Catalyst under Mild Conditions By: Tabatabaei Rezaei, Seyed Jamal; et al Industrial & Engineering Chemistry Research (2017), 56(43), 12256-12266.
[2] A general synthesis of amines via cobalt atoms individually anchored by divacancy sites on graphene-shelled layers By: Zhuang, Xiuzheng; et al. Chem Catalysis (2023), 3(8), 100699.
[3] Robust scalable synthesis of a bis-urea derivative forming thixotropic and cytocompatible supramolecular hydrogels By: Rutgeerts, Laurens A. J.; et al. Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2019), 55(51), 7323-7326.