简介
2,3-萘二羧酸为白色或类白色结晶粉末，熔点>340 °C，微溶于水，可溶于热DMF和DMSO.2,3-萘二羧酸在THF-0 °C下经BH₃·THF选择性还原即可定量得到2,3-萘二甲醇，用作合成聚酯、配体等功能分子的双醇中间体。
2,3-萘二羧酸的性状
合成
方法一：回流搅拌醛1（5 mmol）在四氢呋喃（从LiAlH4新鲜蒸馏而来）（7.5 ml）、30%过氧化氢（1,1 ml，10 mmol）和氧化硒（IV）（0.28 g，0.25 mmol）中的溶液，直到底物消失。采用二氯甲烷作为洗脱剂的薄层色谱法或气相色谱法控制反应过程（反应时间见表1-4）。反应结束后，加入少量Pd/石棉（10%），真空蒸发溶剂，残渣溶解于2.5%碳酸氢钠水溶液中，用乙醚（3x20 ml）萃取。分离有机层和水层。水层用盐酸酸化至pH3-4，所得含羧酸5-8的混合物用乙醚（3x20mL）萃取。提取物在无水硫酸钠上干燥，在真空中去除乙醚，重结晶得到标题化合物2,3-萘二羧酸[1]。
方法二：将反应物（0.5 mmol）、W/Zn–SnO2（100 mg，W:10 mol%）和MeCN（1.5 mL）装入带有聚四氟乙烯涂层的磁力搅拌棒的玻璃反应器中。添加30%H2O2水溶液（2.5 mmol）并在80°C下搅拌24 h。以二氯苯、萘或联苯为内标物，通过GC或HPLC分析测定转化率和产品收率。使用过氧化氢检测试纸（QUANTOFIX过氧化物100）确认过氧化氢的完全消耗量。通过热过滤回收使用过的催化剂。用丙酮清洗，室温下露天干燥。回收的催化剂回用后，用ICP-AES分析法测定滤液中金属物种的浸出量。通过蒸发浓缩滤液，并使用丙酮/氯仿作为洗脱剂，通过硅胶柱层析纯化粗产物2,3-萘二羧酸[2]。
用途
2,3-萘二羧酸经BH₃·THF选择性还原成2,3-萘二甲醇，用作构建聚酯、配体等功能分子的双醇中间体。例如：将2,3-萘二羧酸酸（5 mmol）和四氢呋喃（15 mL）装入配备有搅拌棒和橡胶隔板的火焰干燥100 mL双颈Schlenk烧瓶中。将混合物冷却至0°C。慢慢向混合物中加入BH3•THF（3当量）。BH3•THF添加完成后，将反应混合物加热至室温。让反应混合物反应24小时。将反应混合物冷却至0℃。通过添加THF:H2O（1:1，30 mL）的混合物使反应混合物淬火。向反应混合物中添加固体K2CO3，以分离水层和有机层。用四氢呋喃萃取反应混合物。结合有机层。在MgSO4上干燥有机层。过滤有机层。减压浓缩滤液[3]。
参考文献
[1] Selenium(IV) oxide catalyzed oxidation of aldehydes to carboxylic acids with hydrogen peroxide By: Brzaszcz, M.; et al. Synthetic Communications (2000), 30(24), 4425-4434.
[2] "Release and catch" catalysis by tungstate species for the oxidative cleavage of olefins. By: Yoshimura, Yu; et al. Catalysis Science & Technology (2017), 7(8), 1662-1670.
[3] Base-Catalyzed One-Pot Synthesis of Unsymmetrical Fluorenes from Aromatic ortho-Dialdehydes and 1,3-Dicarbonyl Compounds By: Seo, Ue Ryung; et al. ChemCatChem (2016), 8(6), 1051-1054.