背景技术
聚酰亚胺(PI)是一种主链含有亚酰胺环的高分子材料，由于其独特的结构使其具有优异的综合性能，位于高分子材料的前端。聚酰亚胺在柔性显示、航空航天、电气绝缘、微电子、电池、光刻胶等领域已被广泛应用。芳香族聚酰亚胺因其含有刚性的亚酰胺环和苯环，使其具有更为出色的力学性能及热稳定性。2,2'-二甲基-4,4'-二氨基联苯是一种重要的聚酰亚胺单体，利用其合成的聚酰亚胺具有广阔的应用前景。
目前，常见的合成方法主要有两条路线。第一条路线由3‑甲基苯胺合成3,3'‑二甲基偶氮苯，再酸化制得2,2'-二甲基-4,4'-二氨基联苯，此条路线第一步时需要强碱性催化剂，价格偏贵，工业化成本高。第二条路线(KR2020/99468)由2‑溴‑5‑硝基甲苯偶联制备得到，再经还原得到2,2'-二甲基-4,4'-二氨基联苯，此路线第一步偶联收率低，第二步为钯碳‑氢气还原，所以此路线的成本也偏高，规模化生产受到一定限制。
合成方法
(一)催化剂的合成
将20g的碳纳米管加入到400ml乙醇中，升温至回流，滴加0.8g的N‑(6‑氨基己基)氨基甲基三乙氧基硅烷，保温反应10h，降低至室温，过滤得到功能化的碳纳米管N‑CNT。将功能化的碳纳米管N‑CNT加入到220mL的100mg/L的三氯化铁水溶液中，室温搅拌12h，过滤，固体在110℃下真空干燥24h，得到19.5g的催化剂。
(二)2,2'-二甲基-4,4'-二氨基联苯的合成
将10g 2,2'‑二(三氟甲基)‑(1,1'‑二苯基)‑4,4'‑二胺、0.3g催化剂、11.81g甲酸铵、30g 0.8mol/L盐酸水溶液加入到高压釜中，升温至70℃，压力保持在0.4MPa反应3h；降低至室温，过滤回收催化剂，滤液中加入0.1g活性炭室温搅拌1h，过滤，滤液加入6g树脂搅拌1h，过滤；利用氨水调节滤液PH至7.6，有大量白色固体析出，白色固体利用50mL乙醇室温洗涤30min，过滤，经90℃真空干燥12h得到6.47g的2,2'-二甲基-4,4'-二氨基联苯，摩尔收率为97.59％，纯度为99.99％，YI＝0.31，单个金属离子小于80ppb，与6FDA的聚合粘度为118万[1]。
参考文献
[1] 天津众泰材料科技有限公司. 一种高品质4,4'-二氨基-2,2'-二甲基联苯的制备方法:CN202311783615.1[P]. 2026-01-02.