介绍
3-氟肉桂酸是一种重要的含氟芳香族不饱和羧酸，不溶于水，易溶于乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂，兼具氟代芳烃与α,β-不饱和羧酸的双重化学反应特性，分子中的羧基可发生酯化、酰胺化、成盐等反应，碳碳双键能进行加成、氧化等反应。常用Knoevenagel缩合反应，以间氟苯甲醛和丙二酸为原料，在吡啶催化下经加热回流、酸化、抽滤、干燥等步骤制得。广泛应用于药物研发、精细化学品，同时还是液晶显示器不可或缺的感光剂，能显著提升显示屏的光度、亮度与清晰度。
图一 3-氟肉桂酸
合成
向装有搅拌棒的干燥平底卷曲小瓶（5 mL）中加入3-氟苯乙烯（0.1 mmol）和2,3,6,7-四甲氧基蒽-9（10H）-酮（6.3 mg，0.02 mmol，20 mol%）。迅速加入Cs2CO3（98 mg，3当量），用带隔膜的Supelco铝卷曲密封件（PTFE/丁基）密封小瓶。然后将小瓶排空，并通过注射针重新填充二氧化碳。将反应混合物溶解在DMSO（1mL，干燥并用N2鼓泡脱气）中，通过注射器加入3-氟苯乙烯（0.1mmol）（ifliquid）。用两层Parafilm密封小瓶，然后通过Luer Lock Monoject（20 ccm）注射器将气态CO2添加到顶部空间。然后从底部用蓝色LED灯照射小瓶，并通过使用连接到恒温器的水冷回路保持恒定的反应温度（25°C）。反应18小时后，释放压力。为了分离产物，将4个并行反应的反应混合物合并，并与水和Et2O一起转移到分液漏斗中。乙醚层用水萃取，合并的水层用水溶液酸化。HCl（2M）调节至酸性pH。水层用EtOAc萃取，合并的EtOAc层用Na2SO4干燥，过滤并真空浓缩。使用己烷和乙酸乙酯的混合物以及0.5%的HOAc（v/v）作为洗脱剂，通过硅胶快速柱色谱法纯化粗物质3-氟肉桂酸[1]。
图二 3-氟肉桂酸的合成
参考文献
[1] TENG H, KINOSHITA C M, MASUTANI S M. PREDICTION OF DROPLET SIZE FROM THE BREAKUP OF CYLINDRICAL LIQUID JETS[J]. International Journal of Multiphase Flow, 1995, 21(1): 129-136.