四溴化钛的有机应用

2026/3/2 15:40:51 作者:火星人

四溴化钛英文名称:Titanium(IV) bromide,橙黄色至红棕色晶体,易溶于极性非质子溶剂:二氯甲烷、氯仿、甲苯、己烷等,遇水、醇剧烈水解,放出HBr烟雾。四溴化钛在有机合成中常用溴化试剂、路易斯酸催化剂。

有机应用

1、3,4-二-O-乙酰基-2,6-二脱氧-2-氟-α-L-塔罗吡喃糖基溴化物的制备:在无水二氯甲烷与无水乙酸乙酯(10:1)组成的混合溶剂(14mL)中,溶解654mg的1,3,4-三-O-乙酰基-2,6-二脱氧-2-氟-α-L-塔罗吡喃糖。向其中加入1.07g四溴化钛,混合物在室温下反应22小时。向反应液中依次加入20mL无水乙腈、3.34g乙酸钠和40mL无水甲苯。过滤除去生成的沉淀,滤液经减压浓缩。向残余物中再加入40mL甲苯以除去不溶物,滤液经减压浓缩,得到660mg目标化合物[1]。

四溴化钛的反应一

2、二异丙氧基二溴化钛的制备及后续操作:向50mL Schlenk管中加入3.68g(10mmol)四溴化钛,并用氩气置换管内空气。依次加入5mL正己烷和2.98mL(10mmol)四异丙氧基钛。混合物在室温下搅拌10分钟,然后在室温下静置3小时,形成白色结晶状沉淀。用注射器抽出溶剂,向残余物中加入5mL正己烷进行重结晶,该过程重复两次。随后,产物经减压干燥,得到4.65g白色物质-二异丙氧基二溴化钛。向其中加入45mL甲苯,配制成0.3N的溶液。在25mL烧瓶中加入0.5g 4A分子筛粉末(Aldrich公司生产),并用氩气充分置换烧瓶内空气[2]。

四溴化钛的反应二

3、谢洪泉等人研究了四溴化钛及烷基铝催化聚合丁二烯的各种条件。结果指出,所得胶状产物的凝胶较多,可溶部分的顺式-1,4含量并不高。进一步变换了金属有机化合物的组分,发现以丁基锂代替烷基铝,与四溴化钛作为催化剂,可得到顺式-1,4含量高达90%以上的聚丁二烯产物[3]。

参考文献

[1] DONG-A PHARMACEUTICAL CO., LTD.. L-talopyranoside derivatives and process for the preparation of same:US7795293A[P]. 1994-12-20.

[2] TAKASAGO INTERNATIONAL CORPORATION. Process for producing optically active alpha-hydroxycarboxylates:US38648089A[P]. 1990-10-23.

[3] 谢洪泉,李平生. 以四溴化钛为催化剂的丁二烯定向聚合[J]. 高分子学报,1964(1).

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