苯锈啶的性质与合成进展

2026/3/5 9:48:42 作者:火星人

理化性质

苯锈啶化学名称为1-(3-(4-特丁基苯基)-2-甲基丙基)哌啶,纯品为淡黄色液体,相对密度0.91,折射率1.5062,沸点100℃(0.53Pa)。溶解性(25℃):水350mg/kg(pH值7),丙酮、氯仿、二噁烷、乙醇、乙酸乙酯、庚烷、二甲苯>250g/L。在室温下密闭容器中稳定3年以上,其水溶液对紫外光稳定。大鼠急性经口LD501800mg/kg。苯锈啶为内吸性杀菌剂。主要用来防治大麦白粉病、锈病等,制剂有75%乳油。

苯锈啶

合成进展

目前国内外苯锈啶合成有两条路线:第一种方法以DMF为溶剂,20℃以下,将三氯氧磷加到二甲基甲酰胺中,升温至70~80℃,滴加4-特丁基苯丙酮,滴加完成70~80℃保温5h,接着用30%氢氧化钠处理,得到96%的烯醛,再在钯-碳催化加氢还原,得到相应的饱和醛,然后与哌啶反应得到苯锈啶。第二种方法由4-叔丁基苯基异丁醛与哌啶在甲苯中反应后用甲酸处理制得。以乙醇为溶剂,在50℃时,将丙正醛滴到对叔丁基苯甲醛的溶液中反应,得到4-特丁基苯基-2-甲基丙烯醛。再经过加氢、缩合等步骤(同方法一)得到苯锈啶。

以上两种合成方法总收率分别为:66.5%和45.4%,但反应中都涉及到催化加氢工艺,报道的催化加氢中所用的催化剂为Pd/C或Raney-Ni,但此步加氢工艺需要具有选择性,工艺控制较为困难,会产生副产物,4-特丁基苯基-2-甲基丙醇,此副产物需要精馏来分离,但分离效果不理想。

陈朋朋等人采用4-特丁基苯基-2-甲基丙烯醛直接用雷尼镍过量加氢得到4-特丁基苯基-2-甲基丙醇,在负载型催化剂(由含酮盐、镍盐和钴盐的一种或多种负载至γ-氧化铝、活性碳、分子筛上制得)作用下与哌啶制得苯锈啶,两步总收率85%[1]。

苯锈啶的新合成路线

参考文献

[1] 陈朋朋,胡先明,周晓军,等. 苯锈啶的合成研究[J]. 当代化工,2018,47(10):2078-2081. DOI:10.3969/j.issn.1671-0460.2018.10.021.

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