4-乙炔基-A,A,A-三氟甲苯常用名为4‑(三氟甲基)苯乙炔，是一种含氟芳基乙炔类有机合成砌块，兼具炔基反应活性与三氟甲基的特殊电子/物理效应，在材料与药物合成中应用广泛。
有机应用
1、专利CN201811073987.4实施例1中间体1-(溴乙炔基)-4-(三氟甲基)苯的制备:48.9uL(0.3mmol)4-乙炔基-A,A,A-三氟甲苯溶解于3mL乙腈中,然后加入116.1mg(0.36mmol)四丁基溴化铵，接着193.3mg(0.6mmol)碘苯二乙酸在20min内分批加入到体系中。在室温条件下反应1-3小时,并用TLC监控反应,反应完后,用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相,减压浓缩。粗产品进行硅胶柱层析(正已烷100%)分离纯化，得到74.7mg淡黄色液体1-(溴乙炔基)-4-(三氟甲基)苯,其产率为100%,产物1-(溴乙炔基)-4-(三氟甲基)苯(a1)和副产物(E)-1,2-二溴烯烃化合物(b)的选择性为a1:b的物质的量比=100:0[1]。
2、专利US57971205A实施例15：向上述酯（0.25g，0.5mmol）与4-乙炔基-A,A,A-三氟甲苯（0.17g，1.00mmol）的无水四氢呋喃（10mL）脱气溶液中，加入碘化亚铜(I)（4mg，0.02mmol）、三(二亚苄基丙酮)二钯氯仿加合物（26mg，0.025mmol）、0.15M三叔丁基膦溶液（0.33mL，0.05mmol）及N,N‑二异丙基胺（0.1mL，1.00mmol）。在氮气氛围下，将所得混合物于60℃搅拌过夜。反应液经短硅胶柱过滤，硅胶用乙醚（100mL）洗涤，合并滤液并减压蒸干。残余物经柱层析纯化（硅胶Fluka60，洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯=98:2～90:10），得到产物[4‑[3,5‑双[(4‑三氟甲基苯基)乙炔基]苄氧基]‑2‑甲基苯氧基]乙酸甲酯[2]。
3、专利CN201510103319.1实施例15中间体(R)-1-(4-三氟甲基基苯基)乙醇的制备：将4-乙炔基-A,A,A-三氟甲苯(1mmol),[(IPr)AuCl](6.2mg,1mol%)，甲醇(1ml)，水(0.5ml)依次加到25ml Schlenk反应瓶中。混合物在120°C下反应6小时后,冷却到室温。将[Cp*RhCl[(R,R)-TsDPEN](1.7mg,0.003mmol),水(1.5ml)和甲酸钠(340mg,5equiv.)加到反应瓶中,混合物在30℃下再继续反应5小时后,冷却到室温。旋转蒸发除去溶剂,然后通过柱层析(展开剂:乙酸乙酯/石油醚)得到纯净的目标化合物,产率:88%,e.e.%=95%[3]。
参考文献
[1] 广东工业大学. 一种单溴代炔烃类化合物及其制备方法和应用:CN201811073987.4[P]. 2019-01-18.
[2] Miroslav Havranek, Per Sauerberg, Ingrid Pettersson, et al. Novel compounds, their preparation and use:US57971205A[P]. 2009-08-20.
[3] 南京理工大学. 一种合成手性醇的方法:CN201510103319.1[P]. 2016-10-19.