丁烯是一种低分子量的烯烃类化合物,常温常压下为无色气体,不溶于水,易溶于乙醇、乙醚,微溶于苯。丁烯为重要的基础化工原料之一,主要用于脱氢制丁二烯,也可经水合成正丁醇,其中1-丁烯是合成仲丁醇、脱氢制丁二烯的原料,在石油化工生产领域中有较好的应用。

图1 丁烯四种异构体的球棍模型图
化学性质
丁烯是四个化学式为C4H8的异构体的总称,它们主要是无色气体,来源是从原油提炼。这四个异构体都含有四个碳原子和一个双键。由于丁烯中有碳碳双键(1条σ键,1条π键),所以易发生加成反应(亲电加成反应,亲核加成反应),聚合反应(加聚反应,缩聚反应)。丁烯各异构体的理化性质基本相似,溶于有机溶剂;正丁烯有微弱芳香气味,异丁烯有不愉快臭味;爆炸极限为1.8%~9.6%。[1]
工业生产
工业上主要通过碳四馏分分离获得丁烯。不同来源的碳四馏分中,丁烯的质量含量有所差异:例如,催化裂化所得C4馏分中约含1-丁烯13%、顺-2-丁烯12%、反-2-丁烯13%;而裂解C4馏分中约含1-丁烯14%、顺-2-丁烯5%、反-2-丁烯6%。从C4馏分中分离丁烯各异构体时,工艺上通常是先除去丁二烯和异丁烯,再对剩余物料进行精馏(或异构化、吸附等)处理,这样便可将1-丁烯提纯至99%以上的纯度。值得一提的是,在一些化工应用如丁烯水合制仲丁醇的过程中,三种丁烯异构体均可直接作为原料使用,同时丁烷和异丁烷作为惰性组分也不会影响反应进行。因此在这些情况下,既无需对丁烯之间的异构体进行分离,也无需对丁烯与正丁烷、异丁烷进行分离。此外,工业上还存在其他合成1-丁烯或2-丁烯的方法。例如,在钛酸酯(丁酯或芳酯)及三乙基铝存在下,使乙烯进行二聚反应可直接合成1-丁烯;乙烯在镍催化剂作用下进行齐聚反应生成长链α-烯烃时,也会副产相当数量的1-丁烯;而丙烯进行歧化反应时,则可生成乙烯和2-丁烯。该法虽曾实现工业化生产,但已于2020年停产。[1]
工业应用
正丁烯主要用于制造丁二烯,其次用于制造甲基乙基酮、仲丁醇、环氧丁烷及丁烯聚合物和共聚物。异丁烯则主要用于制造丁基橡胶、聚异丁烯橡胶及各种塑料。在许多场合下,1-丁烯和2-丁烯无需分离,可共同进行化学加工以生产多种重要基本有机化工产品,例如,丁烯可通过水合制得仲丁醇,进而生产甲基乙基酮;丁烯亦可经氧化脱氢制丁二烯,或通过催化氧化制顺丁烯二酸酐及醋酸。在高分子化工领域,1-丁烯可聚合制成具有优异高温耐蠕变性、耐磨性及耐应力开裂性的聚1-丁烯;同时,1-丁烯也可与乙烯共聚为线型低密度聚乙烯,后者是一种新兴的聚合物。作为重要的基础化工原料之一,丁烯应用极为广泛。其中,1-丁烯是合成仲丁醇及脱氢制丁二烯的原料;顺、反2-丁烯则用于合成C4、C5衍生物及制取交联剂、叠合汽油等。在工业应用方面,相关技术也在不断发展。例如,中国石油兰州石化榆林公司的“1-丁烯/1-己烯灵活切换技术工业应用试验”项目自2021年9月装置成功实现丁烯工况开车以来,于2022年8月攻克技术难题,实现了向己烯工况的平稳切换。目前,该装置已能稳定产出高品质的1-丁烯及1-己烯系列产品,并于2022年6月和2025年7月顺利完成丁烯及己烯工况下的“72小时连续标定”任务。[1]
参考文献
[1] 高德忠等. 丁烯资源及应用[J]. 当代化工, 2004, 33(3): 129-133.
[2] Luciani L, Sepp?l? J, L?fgren B. Poly-1-butene: Its preparation, properties and challenges[J]. Progress in Polymer Science, 1988, 13(1): 37-62.