顺-2-已烯-1-醇是一种顺式构型的不饱和脂肪伯醇,属于绿叶挥发物,兼具青草香气与活泼的化学性质,是香料、有机合成与生物研究的常用物质。顺-2-已烯-1-醇为无色至淡黄色透明液体,具青草、青豆、草本、皂香的清新香气,略溶于水(14g/L,25°C),易溶于乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂。顺-2-已烯-1-醇主要用于调配青香型香精,添加于饮料、糖果、烘焙食品,赋予天然青草风味,或者合成香料、医药中间体、表面活性剂的关键原料。
反应实例
1、(Z)-己-2-烯-1-基8-溴辛酸酯的合成:将8-溴辛酸(10.1g,45.27mmol)溶解在150mL的DCM中,缓慢加入草酰氯(6.9g,54.33mmol)所得混合物回流反应4小时后旋干得到10g粗品。取5g加DCM(200ml),TEA(4.09g,40.4mmol)溶解后加入顺-2-已烯-1-醇(2.02g,20.19mmol),在40℃下搅拌4小时,TLC显示原料消耗完全,直接拌样,柱层析用PE:EA=15:1洗脱,得无色油状产物4.0g,收率:64.9%[1]。

2、专利CN201710310651.4实施例8化合物8:在25mL两口瓶中依次加入氯化亚铁(3.2mg,0.025mmol),顺-2-已烯-1-醇(25.0mg,0.25mmol),聚甲基氢硅氧烷(170uL,0.75mmol),过氧化二叔丁基(94uL,0.5mmol),使用干燥N2进行气体置换3次,最后在Ng保护下加入干燥过的四氢呋喃(2.0mL)。室温下搅拌均匀后加热至80℃进行反应,直至薄层层析监测原料反应完毕。反应结束后室温下加入2.0mL浓度为1mol/L NaOH溶液搅拌1h除去剩余的聚甲基氢硅氧烷,过滤后加入15.0mL NaCl溶液,使用乙醚15.0mL萃取三次,合并有机相减压旋蒸,柱层析提纯产物,产率85%[2]。

3、将没食子酸或3,4,5‑三甲氧基没食子酸(1mmol)、顺-2-已烯-1-醇(2mmol)与1.5mmol二异丙基碳二亚胺(DIC)(作为催化剂)溶于四氢呋喃(THF,10mL)中,在0°C搅拌30min。随后加入0.1mmol 4‑二甲氨基吡啶(DMAP)的四氢呋喃溶液(1mL THF)。将混合物在室温下搅拌24h。向反应液中加入蒸馏水,用氯仿萃取。有机相用无水硫酸镁(MgSO₄)干燥除水,过滤后浓缩干燥得到粗产物。粗产物经柱层析,选用合适的流动相纯化,得到目标产物[3]。

参考文献
[1] 上海吉量医药工程有限公司,浙江吉量科技有限公司,上海细胞治疗集团股份有限公司. 可离子化脂质分子及其制备方法和应用:CN202480001065.X[P]. 2024-11-12.
[2] 南京师范大学. 一种铁催化醇和醚的脱氢交叉偶联反应合成醚的方法:CN201710310651.4[P]. 2017-08-18.
[3] Paramita R I, Arsianti A, Radji M. Synthesis and Cytotoxic Activities of Hexyl-esters Derivatives of Gallic Acid Against MCF-7 Cell Line[J]. Oriental Journal of Chemistry, 2018, 34(1): 295-300.