简介
4,4 二氨基二苯硫醚常温下为白色至浅灰色结晶或粉末，是一类含硫芳香族二胺化合物；该化合物微溶于水，易溶于乙醇、丙酮、氯苯等有机溶剂，在酸性条件下溶解性较好。4,4-二氨基二苯硫醚主要用作有机合成与高分子材料中间体，可通过酰化、缩合等反应制备功能助剂等。
4,4-二氨基二苯硫醚的性状
合成
方法一：使用磁力搅拌棒、2.5 mol%NiCl2.H2O（2.97 mg）、5 mol%dppe（9.96 mg）、46.29 mg氨硼烷（1.5 mmol）和0.5 mmol底物（硝基化合物）向干燥的21 mL螺旋盖压力管中装料。缓慢地通过壁添加乙醇（2 mL）。用螺帽拧紧压力管。将压力管放入预热铝块中。在搅拌条件下，让反应进行所需时间（12 h）和温度（100°C）。反应完成后，将压力管冷却至室温。松开螺帽，缓慢释放管内的自生压力。通过滤纸简单过滤，将固体催化剂从混合物中分离出来。用乙酸乙酯清洗。通过旋转蒸发器蒸发溶剂。用60-120目硅胶柱层析（乙酸乙酯：己烷）纯化得到的粗混合物，得到所需的纯产品4,4-二氨基二苯硫醚[1]。
方法二：用Pd（0）溶解含有卤代芳烃（1 mmol）、KOH（0.6 mmol，0.033 g）和S8（0.5 mmol，0.128 g）的混合物-Sb@A@SiO2@NiFe2O4催化剂（0.02 g）在烧瓶中的乙醇中。在70°C下搅拌混合物20分钟。使用TLC监测反应进度。搅拌混合物直至完全。冷却混合物。用磁铁拆下催化剂。使用水和己烷的混合物提取产品。在1.5 g Na2SO4上干燥有机层。蒸发溶剂。乙醇溶剂残渣重结晶得到4,4-二氨基二苯硫醚[2]。
用途
4,4-二氨基二苯硫醚主要作为有机合成中间体，可与醋酸酐等酰化试剂反应制备其乙酰化衍生物。例如：将500 ml烧瓶放入水浴中，并注入50 g4,4-二氨基二苯硫醚、150-200 ml氯苯和几滴硫酸。将混合物加热至28-30℃，并在搅拌下在15-20 min的时间内添加约50 ml醋酸酐。添加期间，混合物变稠且无色。当添加完成时，将混合物在70-75℃下搅拌2 h，冷却至35-40℃并过滤。考虑到化合物III可溶于其中，用少量乙醇洗涤沉淀物。收率约100%[3]。
参考文献
[1] Homogenous nickel-catalyzed chemoselective transfer hydrogenation of functionalized nitroarenes with ammonia-borane By: Dewangan, Chitrarekha; et al. Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2023), 59(99), 14709-14712.
[2] Pd(0)-Sb@A@SiO2@NiFe2O4 yolk-shell nanostructures as an effective and reusable nanocatalyst for the synthesis of symmetrical sulfides and unsymmetrical ethers By: Kumar, Anjan; et al. Scientific Reports (2025), 15(1), 26454.
[3] Synthesis and fungicidal activity of bis[2-[(arylcarbonyl)amino]-1H-benzimidazol-5-yl] sulfones By: Pilyugin, V. S.; et al. Russian Journal of General Chemistry (2008), 78(3), 446-450.