α‑卤代酮类化合物是一类重要的有机分子，在生物、医药等多个领域均有十分广泛的应用，其中α‑溴代甲基酮类化合物更是在许多常见的、重要的药物合成中占有举足轻重的作用，很多有机杀菌剂、除草剂产品都是通过α‑卤代酮类化合物作为主要功能官能团来实现的。alpha-溴-4-甲氧基苯乙酮就是其中之一，α-溴酮作为亲电试剂，广泛用于药物、液晶材料、荧光试剂的合成。
制备方法
在10ml石英管中依次加入4‑乙基苯甲醚(4mmol)，1,1,2,2‑四溴乙烷(2ml)，室温紫外灯照射下敞开体系搅拌12h，停止反应，真空减压回收1,1,2,2‑四溴乙烷，粗产品重结晶，得到alpha-溴-4-甲氧基苯乙酮产品0.84g，收率92％。1HNMR(400MHz,CDCl3)：δ7.98(d,J＝8.8Hz,2H)，6.97(d,J＝8.8Hz,2H)，4.41(s,2H)，3.89(s,3H)[1]。
有机反应
2-(4-甲氧基苯基)-2-羰基乙基-2-(4-甲氧基苯基)乙酸酯15的合成：称取alpha-溴-4-甲氧基苯乙酮2(6.36g,27.76mmol)和对甲氧基苯乙酸14(4.612g,20.82mmol)于150mL的圆底烧瓶中，加入50mL的乙腈，加入三乙胺(2.809g,27.26mmol)后，室温反应12h，TLC监测反应完全后，减压脱去溶剂，加入乙酸乙酯(50mL)溶解，用稀盐酸(2N，60mL)洗涤，有机层用无水Na2SO4干燥，减压脱去溶剂得到粗品，经柱层析纯化(石油醚/乙酸乙酯＝20:1)后得8.289g(产率95％)化合物15[2]。
1-(4-甲氧基苯基)-2-(甲氨基)乙酮盐酸盐(2)的合成：于1000mL的反应瓶中,加入乙腈(200mL),-30℃加入30%的甲胺醇溶液(104mL,0.68mol),alpha-溴-4-甲氧基苯乙酮(31.00g,0.14mol)溶于乙腈(150mL),加入二氯甲烷(50mL)助溶,以恒压滴液漏斗缓缓滴下,滴毕,反应10min,TLC监测反应完全。加入二氯甲烷(350mL),依次以冷的饱和碳酸氢钠、冷水、冷饱和食盐水洗,有机相用无水硫酸钠干燥。抽滤,滤液加入1.125mo1/L的盐酸乙酸乙酯溶液(239mL,0.27mol),搅拌5min,脱溶,以适量丙酮洗涤,抽滤,得白色固体17.14g,收率59%[3]。
参考文献
[1] 湖南工学院. 一种简单合成α-溴代甲基酮类化合物的方法:CN202310391861.6[P]. 2023-08-01.
[2] 武汉大学. 一类含有苯硒基团的选择性雌激素受体调节剂类化合物及其在抗乳腺癌药物中的应用:CN201910108948.1[P]. 2019-05-03.
[3] 南开大学. Polycarpine衍生物及其合成和在防治植物病毒病菌中的应用:CN201610262585.3[P]. 2017-10-31.