简介
二(三苯基膦)环戊二烯基氯化钌(II)为橙色至橙棕色结晶固体，熔点约135℃（分解），易溶于二氯甲烷、氯仿、丙酮、甲苯等有机溶剂，微溶于醇类，难溶于水与正己烷。二(三苯基膦)环戊二烯基氯化钌(II)对空气与湿度较敏感，需在惰性气体保护、干燥、密封条件下室温储存，长期保存建议冷藏避光，是常用的有机钌金属催化剂与合成试剂。
二(三苯基膦)环戊二烯基氯化钌(II)的性状
合成
方法一：使用蒸馏装置裂解双环戊二烯（50 mL），得到环戊二烯，Vigreux塔顶部的温度保持在35°C，以防止二聚体转移。在2升3颈圆底烧瓶中用氮气将乙醇（1升）脱气约60分钟。加入防撞颗粒和三苯基膦（21g，0.08mol）。将混合物加热至回流。将RuCl3·3H2O（4.98 g，0.02 mol）溶解在脱氧乙醇（约80 mL）中。将新蒸馏的环戊二烯（10 mL）加入脱气乙醇（约10 mL）中。通过注射器将RuCl3.3H2O溶液加入回流的三苯基膦中，然后加入环戊二烯溶液。将反应混合物加热回流1小时。让溶液冷却至室温在-20°C下储存过夜。通过真空过滤在空气中收集空气稳定的晶体。用乙醇（4x25mL）和乙醚（4x25ml）洗涤，得到产物二(三苯基膦)环戊二烯基氯化钌(II)[1]。
方法二：将悬浮在苯乙炔（51 mg）和甲醇（10 ml）中的[Ru（η5-C5H5）（PPh3）2Cl]（250 mg）装入烘箱干燥的Schlenk管中。将混合物加热回流30分钟。过滤红色溶液。在真空下除去溶剂。将红色固体重新溶解在二氯甲烷（10ml）中。将1-氟-2,4,6-四氟硼酸三甲基吡啶鎓（70mg，0.31mmol）以固体形式加入混合物中。搅拌溶液30分钟，得到绿色溶液。在真空下将溶液减少至约1ml。向混合物中加入戊烷（约10ml）。通过套管过滤去除溶剂。用乙醚洗涤沉淀物。过滤产品。在真空下干燥产品得到标题化合物二(三苯基膦)环戊二烯基氯化钌(II)[2]。
参考文献
[1] Solvent- and anion-dependent rearrangement of fluorinated carbene ligands provides access to fluorinated alkenes By: Hall, Lewis M.; et al. Dalton Transactions (2019), 48(47), 17655-17659.
[2] Access to novel fluorovinylidene ligands via exploitation of outer-sphere electrophilic fluorination: new insights into C-F bond formation and activation By: Milner, Lucy M.; et al. Dalton Transactions (2016), 45(4), 1717-1726.