简介
四甘醇二丙烯酸酯为无色或淡黄色透明液体，属于双官能团丙烯酸酯类单体。它可溶于DMF、乙醇等有机溶剂。该化合物是重要的聚合单体，用于制备含硫杂环结构的聚合物材料。
四甘醇二丙烯酸酯的性状
合成
方法一：向装有磁力搅拌棒和回流冷凝器的烘干Schlenk烧瓶中装入Zn4（OCOCF3）6O（5.0 mol%）和4-（二甲氨基）吡啶（20 mol%）。通过注射器向烧瓶中加入丙烯酸甲酯（20当量）。在80°C下向催化剂溶液中加入四乙二醇（1.0 mmol）48小时。在氩气气氛下加热反应混合物。用AcOEt稀释所得粗反应混合物。向稀释溶液中加入中性硅胶。去除溶剂。通过快速柱色谱法（己烷/AcOEt=1/1）纯化残留物得到标题化合物四甘醇二丙烯酸酯[1]。
方法二：在圆底烧瓶中，在氮气下对四乙二醇（5.39mmol）进行脱氧。向烧瓶中加入无水三乙胺（1.309 g，12.94 mmol）和无水DCM（18 ml）。在0°C下不断搅拌下，将丙烯酰氯（1.17 g，12.94 mmol）滴加到烧瓶中。在室温下进行反应18小时。通过薄层色谱法（TLC）确认反应完成。蒸发反应中的DCM和过量丙烯酰氯。通过柱色谱法（20%Hex in EtOAc）纯化粗产物。向产物中加入200ppm丁基化羟基甲苯（BHT）。在室温下真空干燥产品过夜以获得产品四甘醇二丙烯酸酯[2]。
用途
四甘醇二丙烯酸酯可与二胺、硫化羰在溶剂中发生聚合反应，用于制备含硫杂环结构的聚合物材料。例如：在110°C的烘箱中用磁力搅拌器干燥10 mL高压釜过夜，并自然冷却。首先在N2气氛下，在手套箱中向反应器中加入1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷（0.29 ml，2.0 mmol，1.0当量）。在加入硫化羰之前，加入一个3毫升的玻璃瓶，以保持二胺和二烯的分离。将四甘醇二丙烯酸酯（0.38 ml，2.0 mmol，1.0当量）加入玻璃培养瓶中。向反应器中加入DMF（2.0 mL）。密封反应器，加入设定量的硫化羰（0.27 g，4.4 mmol，2.2当量）。摇动反应容器以混合反应物。在60°C下进行反应2小时。在冰水浴中冷却反应堆。缓慢排出残余气体。将粗产物在冷乙醇中沉淀。通过离心收集产品，并在45°C下真空干燥至恒重[3]。
参考文献
[1] Chemoselective Transesterification of Acrylate Derivatives for Functionalized Monomer Synthesis Using a Hard Zinc Alkoxide Generation Strategy By: Nakatake, Daiki; et al. European Journal of Organic Chemistry (2016), 2016(22), 3696-3699.
[2] Conductivity-modulus-Tg relationships in solvent-free, single lithium ion conducting network electrolytes By: Shen, Chengtian; et al. Journal of Polymer Science (Hoboken, NJ, United States) (2020), 58(17), 2376-2388.
[3] Sustainable Polymers with High Performance and Infinite Scalability By: Sun, Yue; et al. Angewandte Chemie, International Edition (2024), 63(17), e202400142.