简介
氘化锂为灰色粉末，属离子型金属氘化物，化学性质活泼，易与水、醇等质子溶剂发生反应。它主要作为氘源试剂参与有机合成反应，用于制备二苯基硅烷、氘代有机试剂及含硼氘代试剂，在氘代化合物合成中应用广泛。
氘化锂的性状
用途
氘化锂可在四氢呋喃体系中与二氯二苯基硅烷反应，用于制备二苯基硅烷。例如：将氘化锂（0.54 g，60 mmol）和THF（15 mL）加入烘箱干燥的100 mL密封管中，并逐滴加入二氯二苯基硅烷（3.2 mL，15 mmol）。松开试管，让混合物在70°C下搅拌2天。将混合物冷却至室温，让其通过一个带有额外THF（20mL）作为洗脱剂的硅藻土垫。真空浓缩滤液，用硅胶柱色谱法（PE）纯化，得到二苯基硅烷[1]。
此外，氘化锂可在氮气、加热条件下与氯化二甲基铝反应生成氘代试剂，用于有机合成中的氘代转化反应。例如：在氮气气氛下，在环境温度下，将氯化二甲基铝（0.9 M的庚烷溶液，25 mL，22.2 mmol）滴加到氘化锂（0.200 g，22.2毫摩尔）的THF（5 mL）悬浮液中。用回流装置将溶液加热至60°C 4小时。将反应冷却至室温。通过套管将所得可溶性溶液缓慢转移到-78°C下反应物（2.28 g，10 mmol）的甲苯（50 mL）溶液中。让溶液温热至环境温度，搅拌8小时。冷却至0°C，用饱和氯化铵水溶液缓慢淬火。在硅藻土上过滤所得浆液，并用乙酸乙酯（50 mL）冲洗。用乙酸乙酯（20mL）萃取水层。用硫酸钠干燥合并的有机层并浓缩。通过柱色谱法（硅胶，10%-25%EtOAc:己烷）纯化以获得产物[2]。
氘化锂还可在四氢呋喃中与三乙基硼反应，用于制备含氘的硼类试剂。例如：将氘化锂（40 mg，4.47 mmol，1.49 eq.）、1.0 M BEt3溶液（3 mL，3.00 mmol，1 eq.）加入THF中。在室温下搅拌24小时。通过注射器过滤悬浮液。用0.1 M HCl和酚酞作为指示剂滴定该溶液。在下一次合成中，用4.5 mL THF稀释0.55 mL该溶液[3]。
参考文献
[1] Enantioselective Synthesis of 4-Silyl-1,2,3,4-tetrahydroquinolines via Copper(I) Hydride Catalyzed Asymmetric Hydrosilylation of 1,2-Dihydroquinolines By: Xu-Xu, Qing-Feng; et al. Synlett (2021), 32(5), 505-510.
[2] Biphilic Organophosphorus Catalysis: Regioselective Reductive Transposition of Allylic Bromides via PIII/PV Redox Cycling By: Reichl, Kyle D.; et al. Journal of the American Chemical Society (2015), 137(16), 5292-5295.
[3] All-Hydrocarbon-Ligated Superatomic Gold/Aluminum Clusters By: Antsiburov, Ivan ; et al. Inorganic Chemistry (2024), 63(8), 3749-3756.