简介
3-碘-9H-咔唑多为白色结晶性固体，一般易溶于二甲基亚砜、乙酸乙酯、二氯甲烷等有机溶剂，难溶于水。3-碘-9H-咔唑主要作为有机合成中间体，在铜锰催化体系中作为卤代烃底物参与硫醚化反应，用于合成咔唑类含硫功能衍生物。
3-碘-9H-咔唑的性状
合成
方法一：将碘（742 mg，2.92 mmol）和取代的四氢咔唑5a-1（500 mg，2.92mmol）在DMSO（5 mL）中的混合物在110°C下搅拌8小时。通过薄层色谱法监测反应进展（使用PMA进行菌株分离）。将反应混合物倒入冰冷的硫代硫酸钠饱和溶液中，并在0°C下保持过夜。分离出固体产物。使用正己烷/乙酸乙酯（100:1）作为洗脱剂，通过柱色谱法纯化粗产物得到标题化合物3-碘-9H-咔唑。23811mg（95%），为白色固体。熔点188-192°C（23熔点191°C）；红外光谱（νcm-1）：3398、3040、1598、1498、1440[1]。
方法二：将叠氮化物（0.15 mmol）、硅胶、H2O（1.5 ml）和丙酮（1.5 ml。在室温下，在距离23w荧光灯约1cm处搅拌溶液约48小时。用5 mL水和5 mL CH2Cl2稀释两相溶液并分离。用额外的3×10 mL CH2Cl2提取水相，用2×5 mL水洗涤合并的有机相。用Na2SO4干燥有机相并过滤。用Na2SO4干燥有机相并过滤。通过硅胶快速色谱法纯化粗产物（石油醚：乙酸乙酯梯度：30:1-3:1）得到标题化合物3-碘-9H-咔唑[2]。
用途
3-碘-9H-咔唑用作有机合成中间体，作为卤代烃底物参与硫醚化反应，制备咔唑类含硫衍生物。例如：通过注射器将1,4-二叔丁基四硫烷（3 mmol）、相应的卤代烃（3毫摩尔）、Cu（39 mg，20 mol%）、3-碘-9H-咔唑、1,10-phen（0.108 g，20摩尔%）、Mn（0.246 g，1.5当量）、DMSO（24 mL）装入装有磁力搅拌棒的烘箱干燥的螺旋盖100 mL小瓶中，放入手套箱中。在95°C的油浴中搅拌混合物24小时。用乙酸乙酯（40mL）稀释粗反应混合物。用水（40 mL x 3）洗涤混合物。用Na2SO4干燥有机层。过滤混合物。浓缩溶剂。通过硅胶快速柱色谱法（PE:EA=20:1）纯化残渣，得到3-（叔丁基亚磺酰基）-9H-咔唑[3]。
参考文献
[1] A One-Pot Direct Iodination of the Fischer-Borsche Ring Using Molecular Iodine and Its Utility in the Synthesis of 6-Oxygenated Carbazole Alkaloids By: Naykode, Mahavir S.; et al,. Journal of Organic Chemistry (2015), 80(4), 2392-2396.
[2] Visible-light-promoted intramolecular C-H amination in aqueous solution: synthesis of carbazoles By: Yang, Lizheng; et al. Green Chemistry (2018), 20(6), 1362-1366.
[3] Copper(0)-Catalyzed Reductive Coupling of Disulfurating Reagents and (Hetero)aryl/Alkyl Halides By: Chen, Wang; et al. Organic Letters (2024), 26(38), 8115-8120.