简介
N-Boc-1,2,5,6-四氢吡啶-4-硼酸频哪醇酯为白色结晶粉末，不溶于水，可溶于二氯甲烷、氯仿、DMSO、甲醇、甲苯等多数有机溶剂。该化合物稳定性较好，需密封、干燥、避光、室温保存，远离氧化剂与强酸。
N-Boc-1,2,5,6-四氢吡啶-4-硼酸频哪醇酯的性状
合成
方法一：用氮气冲洗装有双（频那酸）二硼（3.37 g，13.28 mmol）、乙酸钠（2.97 g，36.22 mmol）、[1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁]二氯钯（II）]（PdCl2dppf）（0.296 g，0.36 mmol）、dppf（0.20 g，0.36mmol）和1,4-二恶烷（30 mL）的烧瓶。向烧瓶中加入三氟甲磺酸烯醇酯（4.0 g，12.07 mmol）的1,4-二恶烷（30 mL）溶液，将所得混合物在80°C下搅拌过夜。通过逐滴加入水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取水层。合并的有机层用盐水洗涤，用MgSO4干燥，减压浓缩。残余物通过快速色谱法纯化，用0至10%乙酸乙酯的己烷溶液洗脱，得到白色蜡状固体N-Boc-1,2,5,6-四氢吡啶-4-硼酸频哪醇酯，产率3.14克，84%。MS（ESI）：210（M+2H+-Boc），332（M+Na+）[1]。
方法二： 将Pd（dppf）Cl2·CH2Cl2（25 mg，0.034 mmol，3.0 mol%）、dppf（18 mg，0.033 mmol，3.0 mol/%）、双（频那酸）二硼（0.341 g，1.34 mmol，1.20当量）和乙酸钾（0.139 g，1.42 mmol，2.40当量）溶解在二恶烷（2.5 mL，0.45 M）中。加入烯基壬酯（0.543 g，1.12 mmol，1.0当量），在80°C下搅拌反应16小时。将反应冷却至室温，用水（25 mL）稀释，用Et2O（3 x25 mL）萃取。用盐水洗涤合并的有机相，用无水硫酸钠干燥。过滤溶液并真空浓缩。用短硅胶塞（1:4EtOAc:Hex）纯化，真空浓缩。将混合物溶解在EtOAc（16 mL，0.070 M）中，加入几滴水和2-碘氧基苯甲酸（0.911 g，3.25 mmol，2.90当量）。在剧烈搅拌下将反应物加热至80°C 3小时。冷却至室温，用短硅胶塞（100%EtOAc）过滤反应混合物。真空除去挥发物，通过柱色谱法（7.5%乙酸乙酯的己烷溶液）纯化粗反应混合物得到标题化合物N-Boc-1,2,5,6-四氢吡啶-4-硼酸频哪醇酯[2]。
参考文献
[1] A preparation of (hetero)cyclic N-hydroxy-carboxamide derivatives, useful as inhibitors of matrix metalloproteinases (MMPs) Assignee: Incyte Corporation Inventors: Li, Yun-long; et al View All World Intellectual Property Organization.
[2] Mechanism of the Palladium-Catalyzed Asymmetric Borylative Migration of Enol Perfluorosulfonates: Insights into an Enantiofacial-Selective Transmetalation By: Clement, Helen A.; et al. ACS Catalysis (2021), 11(14), 8902-8914.