无水溴化钴的应用实例

2026/4/5 8:01:24 作者:火星人

无水溴化钴是重要的二价钴盐,为绿色晶体,强吸湿性,常用作有机合成催化剂、电池前驱体与配位化学试剂。无水溴化钴易溶于水、乙醇、丙酮、乙醚、乙酸甲酯,水溶液随温度升高由红变蓝,可由金属钴与溴单质在加热下反应直接合成。

无水溴化钴

应用实例

1、陈炳辉采用丁二酮与邻位取代的芳香胺缩合,合成了一系列丁二酮双亚胺配体,并与无水溴化钴配位,获得了电子和空间环境可调的钴配合物Co1~Co5,配合物经元素分析和FT-IR表征,固体结构经X射线单晶测定。在DEAC活化下,系统研究了催化剂催化丁二烯、异戊二烯聚合反应的规律。异丙基取代的催化剂Co1催化丁二烯聚合活性高(最高达100%),顺1,4-区域选择性好(87.7~96.7%),聚合物分子量为4.1~9.3万,分子量分布为2.5~9.3。位阻较小的甲氧基取代的Co4对异戊二烯聚合活性高,稳定性好,获得的聚异戊二烯以顺-1,4(65.4~75.8%)为主,3,4结构为24.2~34.6%[1]。

2、李涛等人采用氯化钴、无水溴化钴与吡唑类化合物反应制备不同钴基吡唑配合物([Co(dmBPM)X2](dmBPM=N,N′-二(3,5-二甲基吡唑)甲烷,X=Cl,Br)、[Co(H2Cbpz)2X2]·2H2O(H2Cbpz=N,N′-二吡唑甲烷,X=Cl,Br)、[CoX2(pz)4](pz=吡唑,X=Cl,Br)、[CoX2(dmpz)2](dmpz=3,5-二甲基吡唑,X=Cl,Br)),并利用核磁共振(NMR)、红外光谱(FT-IR)和元素分析(EA)对合成的配合物进行了表征。以乙酸为溶剂,考察乙酸钴和钴基吡唑配合物在甲苯氧气液相氧化反应中的催化性能及反应条件对催化性能的影响。结果表明,N,N′-二(3,5-二甲基吡唑)溴化钴的催化性能最好,其合适的反应条件为催化剂与甲苯物质的量之比1∶300,乙酸与甲苯质量比1.2、反应压力1.5MPa和反应温度150℃,在该条件下反应140min后,甲苯转化率和苯甲酸选择性分别为89.05%和92.35%[2]。

3、专利CN202410043153.8公开了一种以无水溴化钴‑溴化锰‑乙酸钴‑乙酸锰为催化剂的2,6‑萘二甲酸及制备方法,属于精细化工领域。以2,6‑二甲基萘为反应原料,在含有溴、钴和锰的催化剂作用下与空气发生羧基化反应,冷却结晶、离心过滤、干燥后得到2,6‑萘二甲酸。本发明提供了一种不含碱金属阳离子的含有溴、钴和锰的催化剂,在保证生产效率的前提下可解决现有工艺中催化剂对不锈钢设备的腐蚀问题,大幅降低生产的能耗,利于2,6‑萘二甲酸单体工业化生产[3]。

参考文献

[1]陈炳辉. 钴催化剂催化双烯烃聚合性能研究[D]. 浙江:宁波大学,2023.

[2]李涛,梁斌,唐盛伟. 钴基吡唑配合物催化氧化甲苯制苯甲酸[J]. 化学反应工程与工艺,2009,25(2):142-147. DOI:10.3969/j.issn.1001-7631.2009.02.009. 

[3]西安交通大学. 一种以溴化钴-溴化锰-乙酸钴-乙酸锰为催化剂的2,6-萘二甲酸及制备方法:CN202410043153.8[P]. 2026-01-27.

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