简介
环辛二烯二氯化钌(II)是一种常见的有机金属钌配合物，常温下多为棕色固体粉末，化学性质稳定，易溶于甲苯等有机溶剂，微溶于醇类溶剂。该化合物是重要的钌基催化前驱体，可与多种配体进行配位反应构建功能化钌配合物，也可搭配手性配体、碱类助剂。
环辛二烯二氯化钌(II)的性状
合成
将2.95 g（12.24 mmol）氯化钌（III）x-水合物（41.95%Ru）溶解在100 ml圆底烧瓶中的50 ml乙醇中。监测反应混合物颜色从深棕色变为黑色。向溶液中加入17毫升环辛二烯（19.87克，183.67毫摩尔）。将混合物加热至回流。在剧烈搅拌下回流溶液24小时。使红棕色粉末沉淀。将悬浮液通过玻璃烧结漏斗。用乙醇（2 x 20 ml）洗涤固体。减压干燥残留物过夜，得到标题化合物环辛二烯二氯化钌(II)[1]。
用途
环辛二烯二氯化钌(II)可作为钌金属前驱体，参与配位合成反应，用于制备各类钌基配合物催化剂。例如：将tmeda（10 mmol）加入环辛二烯二氯化钌(II)（400 mg，1.51 mmol）的甲苯（20 mL）悬浮液中。将混合物转移到压力容器中，并向容器中充入氢气（2巴）。将反应混合物在80°C下加热5天。让反应混合物冷却至室温。释放压力。过滤得到的红色悬浮液。抽出溶剂。在-20°C下，将残渣从Et2O/CH2Cl2（2:1混合物）中重结晶[2]。
此外，环辛二烯二氯化钌(II)可作为高效钌系催化前体，搭配手性配体用于有机不对称催化与还原类合成反应。例如：在-78°C下，将1.0 M的DIBAL-H己烷溶液（2.5当量，0.25 mmol，0.250 mL）滴加到（E）-3-（6-（三氟甲基）吡啶-3-基）丁-2-烯酸乙酯（1当量，0.1 mmol，25.9 mg）的THF（1 mL）溶液中。在-78°C下搅拌所得混合物3小时，然后加入饱和酒石酸钾钠水溶液淬灭，并用Et2O稀释。用Et2O提取水层（3次），用盐水洗涤合并的有机层，用Na2SO4干燥，过滤并减压浓缩。在N2气氛下加入环辛二烯二氯化钌(II)（13 mol%，0.013 mmol，3.75 mg）、（S，S）iPrDuPhos（26 mol%，0.026 mmol，11.2 mg）、KOH（26 mol%，0.026 mmol/L，1.50 mg）和脱气iPrOH（5 mL）。将所得混合物在100°C下搅拌2小时，冷却至室温，减压浓缩。在EtOAc中重新溶解，并通过硅胶垫过滤[3]。
参考文献
[1] Synthesis and DNA interaction studies of Ru(II) cell penetrating peptide (CPP) bioconjugates By: Obitz, Daniel; et al. Dalton Transactions (2021), 50(39), 13768-13777.
[2] Synthesis, Characterization, and Reactivity of Ruthenium Diene/Diamine Complexes Including Catalytic Hydrogenation of Ketones By: Morilla, M. Esther; et al. Inorganic Chemistry (2007), 46(22), 9405-9414.
[3] Site- and stereoselective silver-catalyzed intramolecular amination of electron-deficient heterobenzylic C-H bonds By: Trinh, Tuan Anh; et al. Chemical Science (2025), 16(11), 4796-4805.