硅酸铝镁(硅酸镁铝,Magnesium Aluminum Silicate),是一种层状硅酸盐矿物凝胶,白色粉末,无毒无味,不溶于水但易分散成胶体。硅酸铝镁是高效无机流变助剂,兼具增稠、悬浮、稳定与吸附功能,广泛用于医药、日化、农药及工业材料领域。
合成方法
合成反应在恒温水浴中进行,取一定量硅酸钠溶液加入烧杯中,边搅拌边加入硫酸铝、硫酸镁溶液。用稀盐酸或稀氢氧化钠溶液调节反应体系pH值,继续搅拌至反应结束,进行离心、蒸馏水洗涤得到硅酸铝镁。
过程研究[1]
1、原料配比对合成硅酸铝镁粒径大小和粒子形态的影响
随着硫酸铝配比的降低,中值粒径逐渐增大并趋于稳定;一次粒子发育越来越好,呈圆球形,二次粒子孔隙结构越来越丰富。铝硅比为1:6和1:8时,合成硅酸铝镁一次粒子的形态较好,呈完整圆球状,二次粒子团聚良好且孔隙较发达,没有板结状团聚体。因此,选取铝硅比1:6为适宜条件。
铝比对合成硅酸铝镁的粒径影响较小:随着硫酸镁配比的提高,合成硅酸铝镁粒形变化明显;硫酸镁配比较高时,一次粒子的圆球状结构逐渐变差,甚至部分圆球状结构完全消失,团聚构表面不可见一次粒子,呈现出扁平状类鳞片结构。镁铝比为4:25时,一次粒子发育良好,圆球状结构清晰,二次粒子结构较好,分散的一次粒子较少,且二次粒子表面无板结现象。
整个反应体系中,如果不引入金属离子,硅酸钠溶液中会有硅酸和硅酸根离生成子,硅酸和硅酸根离子进行四配位氧联反应,氧联反应产物继续聚合,当加入硫酸铝时,金属铝离子和硅酸发生配位络合,抑制氧联反应产物继续聚合,铝配比减小,抑制作用逐渐减弱,合成的硅酸铝镁的粒径逐渐增大,而镁离子对聚合几乎不发生抑制作用,改变硫酸镁的配比对粒径的影响较小。反应体系中金属离子会与硅酸钠作用生成一种反应媒介质,形成凝聚核心,改变原料配比,溶液中的离子浓度积会发生改变,一次粒子以非均质成核方式沉积,镁离子的加入有利于一次粒子形成团聚结构。综合上述实验结果,选取铝硅比为1:6、镁铝比为4:25为较适宜的原料配比。
2、加料顺序对合成硅酸铝镁粒径大小和粒子形态的影响
加料顺序直接影响合成硅酸铝镁粒径和粒形,两种加料顺序所得硅酸铝镁一次粒子均发育良好,但铝入硅所得填料团聚结构较差,粒径分布范围较宽,中值粒径为8.5um;硅入铝所得填料形成不规则团聚结构,粒径分布范围较窄,中值粒径为11.51um。因为铝入硅,初始反应体系pH值较高,低聚态硅酸根离子较多,生成粒子几乎没有二次团聚结构,而硅入铝,初始反应体系pH值较低,硅酸根离子的聚集程度较高,通过聚合反应,容易生成二次团聚结构良好的填料,所以加料顺序选择硅入铝。

镁加料顺序对合成硅酸铝镁粒径影响不明显,对合成硅酸铝镁粒子形态影响较为明显。硫酸镁与硫酸铝同时加入或硫酸镁在调节pH值前加入合成产品一次粒子发育完全,呈圆球形状,分散的一次粒子较少,二次团聚结构较好,孔隙丰富且分布均匀。调节pH值后加入硫酸镁一次粒子未完全发育为球形。因为反应过程中,容易形成不易沉淀的凝胶体,阻碍一次粒子发育,镁离子的加入可以有效地阻止凝胶体的形成,硫酸镁与硫酸铝同时或硫酸镁在调节pH值前加入,反应过程还在继续,镁离子能充分发挥阻止凝胶体形成的作用;如果调节pH值后再加入硫酸镁,反应已经完成,镁离子己不能发挥上述作用。综上所述, 镁加料顺序可以是硫酸镁与硫酸铝同时加入或硫酸镁在调节pH值前加入,本实验选择硫酸镁与硫酸铝同时加入作为镁加料顺序。
3、反应时间对合成硅酸铝镁粒径大小和粒子形态的影响
反应时间主要对粒形产生影响,随着搅拌时间的增加,一次粒子至90min时发育完全,圆球状结构明显,120min后,颗粒团聚结构逐渐趋于稳定,孔隙分布趋于均匀。这是由于时间影响成核过程,随着时间的增加,晶核长大发生合并,得到更好的一致取向性,又由于相对较短的时间合成硅酸铝镁,可提高生产效率,降低生产过程能耗,综上所述,选择120min为适宜的反应时间。
4、体系pH值对合成硅酸铝镁粒径大小和粒子形态的影响
随着反应体系pH值的增大,粒径先增大后减小,体系pH值小于9.5和大于12时,合成硅酸铝镁一次粒子发育不良,圆球状颗粒不明显,体系pH值为10.5~11.5时,一次粒子发育良好,可见明显圆球状结构,二次粒子团聚结构较好,孔隙丰富且分布均匀,中值粒径为14.0um,粒径分布范围为7.5~24.7um。这是由于pH值过高时,会有四羟基铝酸根生成,不能有效生成硅酸铝镁;pH值过低时,会有氢氧化铝共沉,降低产品纯度,综上所述,反应体系pH值范围为10.5~11.5时可有效生成硅酸铝镁,本实验选择体系pH值10.5为适宜的反应条件。

5、反应温度对合成硅酸铝镁粒径大小及粒子形态的影响
反应温度主要对粒形产生影响,对粒径影响不明显。实验结果可知,反应温度高于50℃时,合成硅酸铝镁一次粒子发育良好,可见明显圆球状一次粒子,二次团聚结构较好,但随着反应温度继续升高,合成硅酸铝镁结构变得更加致密,孔隙分布减少。这是由于反应温度过高,成核存在不充分的汇聚合并,成核尺寸增大,合成硅酸铝镁粒形较差,当温度较低时,成核速率大,生长速率小,制得的填料粒径较小且孔隙丰富、分布均匀,中值粒径为12.7um。因此,实验反应温度选择50℃较为适宜。
6、搅拌速度对合成硅酸铝镁粒径大小及粒子形态的影响
随着搅拌速度的增加,合成硅酸铝镁粒径迅速减小,搅拌速度高于1200r/min时,粒径变小趋势不再明显,中值粒径12.2um,粒径分布范围为7.0-20.6um,搅拌速度对合成硅酸铝镁粒形无明显影响。这是由于搅拌速度产生的剪切力不影响颗粒的成核和生长速度,但是会产生一个应力,迫使一次粒子聚集在一起。当速度较高时,应力作用使一次粒子团聚在一起,但速度较低的时候,会导致溶液浓度分布不均匀,团聚现象严重,粒径较大,综上所述,选择搅拌速度为1200r/min较为适宜。
7、体系浓度对合成硅酸铝镁粒径大小及粒子形态的影响
着反应浓度的增加,合成硅酸铝镁粒径变化不大,一次粒子发育越来越好,圆球状结构逐渐明显,分散的一次粒子减少,团聚结构更加立体;但若反应浓度继续增大,填料粒形逐渐变差。这是由于反应浓度过高,反应体系迅速出现了浆糊状反应产物,搅拌不能起到均匀分布反应物浓度和产生足够应力的作用,反应过程中反应浓度尽量较大,生产效率较高,但不能出现浆糊状,保证搅拌正常进行,综上所述,控制反应浓度为0.20mol/L较为适宜。
结论
较适宜的硅酸铝镁合成条件为:将硅酸钠溶液加入到硫酸铝和硫酸镁溶液中,其中,铝硅比为1:6,镁铝比为4:25;体系pH值10.5~11.5,反应温度50℃,反应浓度0.20mol/L,搅拌速度1200r/min,反应时间120min。采用优化合成工艺条件制备的合成硅酸铝镁,一次粒子呈完整圆球状,团聚体结构良好且孔隙发达,粒子形态较好,平均粒径12.9um,吸油值达到189.3g/(100g)。
参考文献
[1] 陶鑫,彭建军,曹春昱,等. 硅酸铝镁填料合成工艺研究[C]//中国造纸学会第十九届学术年会论文集. 2020:258-269.