[1,3-双二苯基磷丙烷]氯化钯的制备与催化应用

[1,3-双二苯基磷丙烷]氯化钯是一种金属钯催化剂，常温常压下为淡黄色固体粉末，具有较好的化学稳定性和特殊的催化性能，它不溶于水但是可溶于常见的醇类有机溶剂和二氯甲烷。[1,3-双二苯基磷丙烷]氯化钯可由二氯化钯和1,3-双二苯基磷通过络合反应制备得到，该物质主要用作有机催化剂，有研究报道它可用于催化多种偶联反应，在有机合成方法学基础研究领域中有较好的应用。

制备方法

图1 [1,3-双二苯基磷丙烷]氯化钯的制备方法

  在手套箱内，用天平准确称取0.150克（0.58毫摩尔，1当量）的二氯化钯，并将其置于一个20毫升的小瓶中，随后将二氯化钯配合物溶解于5毫升二氯甲烷中。然后向小瓶中加入相应的双膦配体（0.238克，0.58毫摩尔，1当量），并将混合体系在室温下搅拌过夜，直至形成浅黄色沉淀。第二天，将所得沉淀过滤出来，并用乙醚洗涤滤饼，最终得到目标产物[1,3-双二苯基磷丙烷]氯化钯。[1]

催化应用

[1,3-双二苯基磷丙烷]氯化钯常用作金属钯催化剂，可用于催化金属格式试剂和芳基三氟甲磺酸酯的偶联反应。

图2 [1,3-双二苯基磷丙烷]氯化钯催化的偶联反应

在氮气保护下，将烯烃（94.3毫克）、[1,3-双二苯基磷丙烷]氯化钯（0.02毫摩尔，11.8毫克）以及苯基溴化镁（1.2毫摩尔，1.2毫升，1 M四氢呋喃溶液）共同溶解于乙醚（1.5毫升）中，然后将该混合体系在40°C下搅拌反应68小时。反应结束后，向混合物中缓慢加入水以淬灭反应，随后分离两相，并用乙酸乙酯（10毫升×2）对水相进行两次萃取；接着，将合并后的有机相用无水硫酸钠干燥、过滤，并在减压下浓缩。最后，以己烷/乙酸乙酯（50/1）为洗脱剂，通过硅胶快速柱层析法对粗产物进行纯化。[2]

参考文献

[1] Lo, Shao-Yu; et al, Carbonylative Co- and Terpolymerizations of 10-Undecen-1-ol: A Route to Polyketoesters with Tunable Compositions, ACS Catalysis (2022), 12(23), 14629-14636.

[2] Li, Xiang; et al, Palladium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenolysis of Aryl Triflates for Construction of Axially Chiral Biaryls, Angewandte Chemie, International Edition (2023), 62(16), e202301337.