简介
呋喃酚是一种重要的呋喃类芳香有机化合物，常温下多为液态或浅黄色油状液体，溶解性良好，易溶于丙酮等有机溶剂。呋喃酚可与钛酸异丙酯在甲苯体系、氮气保护下发生配位反应制备有机配合物，是精细有机合成与中间体修饰制备中的关键原料。
呋喃酚的性状
合成
方法一：将338克二甲苯、MOP和3-MAC混合物与0.34克异丙醇铝的混合物放入1000毫升不锈钢高压釜反应器中。将反应器密封并在搅拌下加热至180°C。约四小时后，使用冷水将反应器冷却至环境温度。将反应器排气，打开，将内容物倒入1000mL烧瓶中。每次使用118.3克2%硫酸钠水溶液提取该有机混合物三次。将三辛胺（0.34克）加入到洗涤过的有机混合物中，减压蒸馏除去二甲苯，留下残渣。残余物经过刮膜蒸馏，在99°C至100°C、1 mmHg（7-羟基）下收集馏出物。残余物经过分馏得到标题化合物呋喃酚[1]。
方法二：将3.0 mmol焦儿茶酚、计算量的3-氯-2-甲基丙烯和离子液体加入到含有23 mL甲苯的100 mL Parr反应器中。将反应混合物加热至418 K并保持恒定4小时。将混合物冷却至环境温度，得到两层。分离上层相，并使用配备火焰离子化检测器和邻二甲苯作为内标的毛细管GC（SGE BPX5:30 m x 0.25 mm x 0.25 pm）进行分析。蒸馏除去分离出的上相中的甲苯，得到产物呋喃酚[2]。
用途
呋喃酚可在氮气保护下与钛酸异丙酯于甲苯体系中发生配位合成反应制备目标产物。在氮气气氛下，在5分钟内将呋喃酚0.99 g，6 mmol）滴加到Ti（OiPr）4（0.89 mL，3 mmol）的甲苯（20 mL）搅拌溶液中。将混合物逐渐加热至25°C，搅拌反应20小时。在40°C下真空除去溶剂得到产物[3]。
此外，呋喃酚可与2-碘丙烷在碳酸钾、丙酮体系中经回流反应进行烷基化修饰，再经萃取洗涤干燥后制得衍生化产物。例如：将呋喃酚（100 mmol）、2-碘丙烷（30.0 mL，300 mmol）和K2CO3（48.5 g，351 mmol）的混合物在丙酮（100 mL）中回流2天。通过TLC监测反应进展。过滤盐，用丙酮冲洗。浓缩滤液。将残余物在H2O（100mL）和Et2O（80mL）之间分配。用乙醚（2×80mL）提取产物。用1M NaOH（50mL）洗涤有机层。用Na2SO4干燥有机层得到产物[4]。
参考文献
[1] Purification process for para-methallylpyrocatechol useful as a precursor for the preparation of flavor and fragrance compounds Assignee: FMC Corporation Inventors: McMullen, Leonard A.; et al. World Intellectual Property Organization.
[2] Preparation of Lewis acid ionic liquids for one-pot synthesis of benzofuranol from pyrocatechol and 3-chloro-2-methylpropene By: Zhou, Han-Cheng; et al. Chemical Papers (2015), 69(10), 1361-1366.
[3] A Novel Catalytic System of [O,O] Bidentate Titanium Complexes and Et2AlCl/Bu2Mg for the Production of Ultra-High Molecular Weight Polyethylene By: Wen, Zhao; et al. ChemistrySelect (2024), 9(38), e202403394.
[4] Synthesis of bulky 1,2-dialkoxy-and 1,2,3-trialkoxy-arenes By: Stephan, Michel; et al. Tetrahedron (2011), 67(34), 6308-6315.