介绍
叔丁基二硫又被称为叔丁基二硫醚，是一类重要的有机中间体之一，是合成含二硫键亚磺酰、氧硫基化合物的重要原料, 工业上可用作橡胶和高弹体的硫化剂, 也是合成蛋白质和其他生物活性分子的单体。
图一 叔丁基二硫
合成
二硫醚类化合物的合成研究进展相当迅速, 合成技术也在不断提高, 从普通常规反应到如今利用许多新技术合成, 如在微波及各类相转移催化剂条件下合成。目前, 文献报道中合成叔丁基二硫醚的方法多是以硫醇为原料，但硫醇特别是低碳链硫醇有恶臭味, 易挥发, 对环境污染严重, 对设备腐蚀性较强, 因此除非有特定的原料来源, 工业上一般不采用此合成路线。
胡国勤等人[1]采用卤代烃为原料, 在微波辅助下采用相转移催化合成叔丁基二硫醚。此工艺具有原料易得, 反应条件温和, 操作简单易行, 转化率高等特点。合成路线如下。
图二 叔丁基二硫的合成
合成的主要影响因素有原料配比、微波辐射时间、辐射功率、催化剂用量，影响因素影响大小顺序为:辐射功率>n(二硫化钠) ∶n(仲丁基溴)>催化剂用量>辐射时间。叔丁基二硫的红外特征峰为2961、2920、2895、2861 cm-1为—CH3的对称、反对称伸缩振动吸收, 1456、1362 cm-1为甲基的反对称、对称弯曲振动;1161 cm-1为C—S的对称伸缩振动，563 cm-1为S—S的伸缩振动。
图三 叔丁基二硫的红外光谱图
对所合成的产品叔丁基二硫进行核磁共振 (1HNMR) 分析, 溶剂为CDCl3。从产品的核磁共振图可知,δ1.31 (s, 9H) 为 (CH3)3C—S—S—的共振吸收。色谱条件:弹性毛细管柱SE-54, 0.32 mm×30 m;氢火焰离子检测, 汽化室温度260 ℃, 检测室温度260 ℃, 载气为纯氮气, 柱前压0.045 MPa, 仪器衰减1/1, 灵敏度2, 进样量0.1 μL。采取程序升温:初始温度180 ℃, 维持6 min, 以 20 ℃/min的速率升到240 ℃, 维持3 min[1]。
图四 叔丁基二硫醚的气相色谱图
参考文献
[1]胡国勤,王晓君,李雯,等.微波辅助相转移催化合成叔丁基二硫醚[J].化学试剂,2010,32(10):941-943.DOI:10.13822/j.cnki.hxsj.2010.10.018.