简介
N,N-二苄基乙二胺是一种含双苄基取代的脂肪族二胺类有机化合物，常温下为白色结晶性粉末，可溶于常见有机溶剂，对水具有一定稳定性。该化合物是重要的有机合成中间体，可与二氟乙酸酐发生双酰化反应，制备含氟酰胺衍生物。
N,N-二苄基乙二胺的性状
合成
方法一：在充氮手套箱中，将[Ir（cod）Cl]2（2.0 mg，3μmol）和PPh3（3.5 mg，13.2μmol）溶解在装有搅拌棒的10 mL小瓶中的无水三氟乙醇（2 mL）中。在室温下搅拌溶液20分钟，原位生成Ir-PPh3复合物。在配备搅拌棒的单独5 mL小瓶中加入胺（0.3 mmol）和苯甲醛（0.36 mmol）。向小瓶中加入无水三氟乙醇（1.5 mL）和Ir-PPh3络合物溶液（10μL，0.01 mol%）。将小瓶转移到高压灭菌器中。用氢气吹扫高压釜3次。向高压釜中充入氢气（20atm）。在室温下搅拌混合物24小时。反应完成后缓慢释放氢气。浓缩反应溶液以获得粗产物。通过柱色谱法（硅胶，CH2Cl2:MeOH=50:1，含0.1%Et3N）纯化粗产物，得到标题化合物N,N-二苄基乙二胺[1]。
方法二：在20 mL Schlenk管中装入苯甲醛（51.0μL，0.5 mmol）、乙烷-1,2-二胺（33.5μL，0.5mmol）和无水乙醇（2.0 mL）。将反应混合物在100°C下搅拌24小时。将反应混合物冷却至室温。将混合物转移到20mL高压釜中，然后转移溴三羰基锰（I）络合物（5.0mg，2mol%）和tBuOK（2.8mg，5mol%）。向高压釜中充入氢气（50巴）。在100°C的油浴中搅拌混合物48小时。将反应混合物冷却至室温。用乙酸乙酯（2.0 mL）稀释溶液。用一小块硅藻土（巴斯德移液管中2cm）过滤混合物。用乙酸乙酯（2×2.0 mL）洗涤硅藻土。蒸发滤液。通过柱色谱法（SiO2，石油醚/乙酸乙酯混合物作为洗脱剂）纯化粗残渣，得到N,N-二苄基乙二胺[2]。
用途
N,N-二苄基乙二胺可作为反应原料，与二氟乙酸酐反应制备含氟酰胺类有机化合物。例如：在0°C下，将N,N-二苄基乙二胺（120 mg，0.5 mmol）和无水吡啶（300μL）溶解在2 mL DCM中。向溶液中滴加二氟乙酸酐（350μL，2 mmol，4 eq.）。加入后，让沉淀物完全溶解。在室温下搅拌反应混合物过夜。用DCM稀释混合物。用饱和NaHCO3水溶液淬火。用DCM（3 x 15 mL）提取混合物。用饱和NaCl水溶液（15mL）和饱和KHSO4水溶液（15ml）洗涤合并的有机提取物。分离有机相。用Na2SO4干燥有机相。减压蒸发溶剂，得到N，N'-（乙烷-1,2-二基）双（N-苄基-2,2-二氟乙酰胺）[3]。
参考文献
[1] Wang, Jing; et al. Practical N-alkylation via homogeneous iridium-catalyzed direct reductive amination By: Wang, Jing; et al. Science China: Chemistry (2023), 66(2), 518-525
[2] Wei, Duo; et al. Manganese catalyzed reductive amination of aldehydes using hydrogen as a reductant. Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2018), 54(34), 4302-4305.
[3] Zabka, Matej; et al. Conformational preference in difluoroacetamide oligomers: probing the potential for foldamers with C-HO hydrogen bonds. Organic & Biomolecular Chemistry (2023), 21(29), 5939-5943.