间甲苯基溴化镁的简介及下游产物合成

2026/6/17 8:01:59 作者:棋桦

间甲苯基溴化镁是‌格氏试剂‌,外观为无色至淡黄色液体,‌高度易燃、遇水剧烈反应‌,由‌3-溴甲苯‌与‌镁屑‌在无水THF或乙醚中反应制得(需氮气保护)。有机合成中构建C–C键,用于制备‌医药中间体、功能材料、芳香酮/醇类化合物‌(如与醛/酮加成、与CO₂羧化等)。

下游产物合成

1     1,2,3,4-四氢-2-(4-甲氧基苯基)-1-(3-甲基苯基)异喹啉,收率: 99% 将 2-(4-甲氧基苯基)-1,2,3,4-四氢异喹啉(0.4 mmol)与 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯(0.40 mmol)的混合物置于 2-甲基四氢呋喃(2-MeTHF)中,在氩气氛围下于室温下搅拌 10 分钟。在0 °C下向溶液中加入间甲苯基溴化镁(1.0 M THF溶液,8.0 mL,0.80 mmol)。在0 °C下剧烈搅拌3小时。用饱和NH₄Cl水溶液和饱和NaHCO₃水溶液淬灭反应混合物。用乙酸乙酯萃取反应混合物。用水和盐水洗涤有机层。用硫酸镁干燥反应混合物。过滤反应混合物,并在减压下浓缩。通过二氧化硅柱色谱(正己烷/乙醚 = 100/0-100/5)纯化残留物,得到 1-(3-甲苯基)-2-(4-甲氧基苯基)-1,2,3,4-四氢异喹啉。[1]

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2 苯甲醇,3-甲基-α-(3-甲基苯基)-α-[(1R,2R)-2-[2-(三甲基硅基)乙炔基]环丙基]-, 相对旋光度: 99% 将间甲苯基溴化镁(15 mmol)加入装有三甲基硅基衍生物(5.0 mmol)和干燥THF(5.0 mL)的100 mL烧瓶中,置于N₂气氛下。让反应混合物在室温下搅拌24小时。24小时后,用饱和NH4Cl水溶液(40 mL)淬灭反应。用乙酸乙酯(40 mL × 3)萃取反应混合物。用无水Na2SO4干燥混合物。在减压下浓缩混合物。用闪式柱色谱纯化残留物。

3 2-碘-α-(3-甲基苯基)苯甲醇,收率:99%在-40°C下,向反应物(10 mmol,1.0当量)的THF溶液(20 mL)中加入1 M 间甲苯基溴化镁(15 mL,15 mmol,1.5当量)。在-40°C下搅拌混合物3小时。在0°C下用1 M HCl(10 mL)淬灭混合物,并用乙酸乙酯(30 mL × 2)萃取。用盐水洗涤合并后的有机层,并用无水 Na₂SO₄ 干燥。过滤,并在减压下浓缩。通过色谱法纯化产物(PE:EA 比例从 30:1 到 5:1)。

参考文献

[1] Muramatsu, Wataru; et al Direct sp3 C-H bond arylation, alkylation, and amidation of tetrahydroisoquinolines mediated by hypervalent iodine(III) under mild conditions Organic & Biomolecular Chemistry (2014), 12(14), 2189-2192

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