简述
三联吡啶及类三联吡啶的研究已成为现代配位化学研究的热点之一。对于三联吡啶配体(特别是4位置取代的三联吡啶)，在结构方面，不仅是强三齿螯合配体，而且能裁剪修饰而自组装成各式各样图案的配合物，构建奇异的空间结构。在功能方面，不仅含大π共轭体系而广泛用于荧光的器件和材料等研究，而且具有优良的电,磁,分子载体和催化等方面性质[1]。4-氯-四吡啶又名4'-氯-2,2':6',2''-三联吡啶，4-氯-四吡啶是其非规范名称，实际指含三个吡啶环的三联吡啶衍生物，分子式为C15H10ClN3。该物质中，三吡啶单元采用反式、反式构象。分子沿b轴组装成π堆叠柱，平面间距为3.51埃[2]。
应用研究
三联吡啶衍生物是一类重要的功能有机配体，因为它们具有可调的光物理和电化学性质。三联吡啶衍生物的金属配合物在光催化,染料敏化太阳能电池等方面有广泛应用而受到关注[3]。例如，以4-氯-四吡啶为配体可以合成三种新的ZnII配合物。所得金属配合物具有扭曲方锥配位，方锥和三角双锥之间，扭曲八面体配位几何结构配位。在这种结构中，配合物种两个非配位的硝酸根阴离子充当抗衡离子[4]。
此外，4-氯-四吡啶种的氯原子被吡啶基取代所得4'-(4-吡啶基)-2,2':6',2''-三联吡啶还可用于含过渡金属配合物有机无机杂化材料的制备。具体步骤如下：S1，合成有机硅氧烷。将4'-(4-吡啶基)-2,2':6',2''-三联吡啶和3-溴丙基三甲氧基硅烷加入乙腈中溶解，氮气氛围下回流反应，反应结束后浓缩得到有机硅氧烷；S2，将有机硅氧烷溶解在氯仿中，慢慢滴加到含过渡金属盐的甲醇溶液中，滴加结束后搅拌10-30min，静置挥发，清洗干燥得到耦合有过渡金属的有机硅氧烷。该发明提供了一种含过渡金属配合物有机无机杂化材料的制备方法，通过将过渡金属耦合在三联吡啶结构化合物上，并进一步接枝到介孔碳材料上，使其各项性能更加稳定，丰富了其应用场景[5]。
参考文献
[1]徐礼锋.4'-取代三联吡啶和类三联吡啶配体及其配合物的合成,结构和性质研究[J].
[2]J. E. Beves,E. C. Constable,C. E. Housecroft,等.4′-Chloro-2,2′:6′,2′′-terpyridine[J].Acta Crystallographica, 2006, 62(6):o2497–o2498.DOI:10.1107/S1600536806019180.
[3]张娜.2,2':6',2"-三联吡啶羧酸衍生物金属配合物的合成及性质研究[D].湖南师范大学,2013.DOI:10.7666/d.Y2325332.
[4] Marandi F , Bahrami A , Mahmoum-Gonbadi N ,et al.Three new zinc(II) 4'-chloro-2,2':6',2 "-terpyridine (4'-Cltpy)- based complexes: synthesis, spectroscopic and structural studies, thermal behavior, and Hirshfeld surface analysis[J].Journal of Coordination Chemistry, 2023(1/2):76.DOI:10.1080/00958972.2023.2175208.
[5]彭雨新,郭艳萍,王佳俊.一种含过渡金属配合物有机-无机杂化材料的制备方法:CN202411980257.8[P].