简介
甲基苯乙基醚属于苄基烷基醚类芳香醚化合物，常温下多为无色透明油状液体，具备醚类典型的微弱芳香气味，可溶于二氯甲烷等有机溶剂；该化合物可作为硼催化硅氢还原反应的底物，用于制备相应烷烃类还原产物。
甲基苯乙基醚的性状
制备
方法一：在抽真空和用纯N2回填的标准循环后，将催化剂（0.05 mmol，基于镍的5.0 mol%）引入装有磁力搅拌棒的25 mL Schlenk管中。向催化剂中加入THF（四氢呋喃）（1 mL）和烷基卤化物（0.5 mmol），并在室温下搅拌溶液。在1小时内向反应中滴加芳基格氏（0.6或1.0 mmol）和添加剂（如TMEDA（N，N，N'，N'-四甲基乙二胺））（0.3 mmol）。搅拌所得混合物20分钟。用HCl（2 M，5 mL水溶液）淬灭反应。用Et2O（3 x 5 mL）萃取有机相，用MgSO4干燥。加入均三甲苯作为内标（0.5 mmol，0.069 mL），在旋转蒸发器上小心去除溶剂，得到产物甲基苯乙基醚[1]。
方法二：将2-苯乙醇-1-醇（4.9 g，40 mmol，1.0当量）和碘甲烷（7.4 g，52 mmol，1.3当量）溶解在DMF（40 mL）中。在氮气气氛下冷却至0℃。一次性加入氢化钠（60%分散于矿物油中；1.9 g，48 mmol，1.2当量）。将所得溶液在0℃下搅拌1小时。将反应混合物加热至22℃并搅拌16小时。完成后（通过TLC监测），加入H2O（50 mL）。用Et2O萃取所得溶液。用MgSO4干燥合并的有机部分，过滤并真空浓缩。通过快速硅胶柱色谱法（Et2O:己烷=1:40）纯化得到标题化合物甲基苯乙基醚[2]。
应用
甲基苯乙基醚作为醚类底物用于制备对应的烷烃类还原产物。例如：将B（C6Cl5）（C6F5）2（6.7 mg，0.011 mmol，10 mol%）和0.4 mL CD2Cl2装入小瓶中。用微升注射器向混合物中加入三乙基硅烷（27.0μL，0.168mmol，1.5当量）。将相应的甲基苯乙基醚（0.112 mmol，1.0 eq）在0.25 mL CD2Cl2中稀释到单独的小瓶中。通过移液管将硼烷溶液一次性加入底物溶液中。在室温下搅拌反应混合物1小时。向混合物中加入三乙胺（0.01mL）。向混合物中加入均三甲苯（15.6μL）。通过1H NMR监测残留物以获得产物[3]。
参考文献
[1] Xue, Fei; et al. Cross-coupling of alkyl halides with aryl or alkyl Grignards catalyzed by dinuclear Ni(II) complexes containing functionalized tripodal amine-pyrazolyl ligands. Dalton Transactions (2013), 42(14), 5150-5158.
[2] Yesilcimen, Ahmet; et al. Enantioselective Organocopper-Catalyzed Hetero Diels-Alder Reaction through in Situ Oxidation of Ethers into Enol Ethers. Journal of the American Chemical Society (2022), 144(14), 6173-6179.
[3] DeSousa, Nathan E.; et al. Mixed Chloro-/Fluoroaryl Boranes as Lewis Acid Catalysts for C-O Bond Cleavage/Reduction. Organometallics (2024), 43(23), 3062-3066.