二氧化硫属于酸性氧化物，氢氧化钠属于强碱，二者可发生酸碱中和反应。该反应不存在单一固定方程式，会随反应物用量比例变化生成两种不同产物，是无机化学中典型的量变引起质变的反应。
一、反应核心机理
二氧化硫溶于水可生成亚硫酸，属于二元弱酸，存在两步电离过程。氢氧化钠为强碱性溶液，可完全电离出氢氧根离子。二者反应本质为氢氧根离子与亚硫酸电离的氢离子发生中和，根据氢氧化钠用量不同，可完全中和生成正盐亚硫酸钠，或不完全中和生成酸式盐亚硫酸氢钠。整个反应无氧化还原价态变化，属于非氧化还原的酸碱中和反应。
二、氢氧化钠过量的反应过程
当氢氧化钠溶液足量、二氧化硫少量时，体系碱性充足，亚硫酸可被完全中和，最终生成亚硫酸钠和水。化学反应方程式为：SO₂+2NaOH=Na₂SO₃+H₂O。该反应状态下，溶液始终保持碱性，产物亚硫酸钠性质稳定，可稳定存在于碱性体系中，无二次反应发生，是碱性过量条件下的唯一终产物。
三、二氧化硫过量的反应过程
当持续通入二氧化硫，气体过量、氢氧化钠不足时，初始生成的亚硫酸钠会继续与二氧化硫、水发生二次反应，生成可溶于水的亚硫酸氢钠。总反应方程式为：SO₂+NaOH=NaHSO₃。分步反应分为两步，第一步生成亚硫酸钠，第二步亚硫酸钠结合过量二氧化硫转化为酸式盐。最终体系呈弱酸性，所有产物均以离子形式溶解在溶液中，无沉淀生成。
四、反应鉴别与现象特征
该反应无颜色变化、无沉淀、无气体生成，无法通过直观现象判断反应产物。可通过酸碱滴定、pH检测或加盐沉淀法鉴别产物。向反应后溶液中加入氯化钙溶液，产生白色沉淀则含亚硫酸钠，无沉淀则主要为亚硫酸氢钠。同时，溶液pH值可辅助判定，强碱过量溶液呈强碱性，二氧化硫过量溶液呈弱酸性。
五、工业应用价值
该反应是工业烟气脱硫的核心原理，利用氢氧化钠碱性溶液吸收燃煤烟气中的二氧化硫，实现废气净化。通过控制碱液用量，可精准调控反应产物，既能够实现二氧化硫的高效脱除，也可回收亚硫酸盐、亚硫酸氢钠等化工原料，兼具环保效益与资源利用价值，是目前湿法脱硫工艺的基础反应原理。