简介
4-甲氧基二苯甲酮属于芳香酮类化合物，常温下多为白色结晶固体，可溶于氘代苯、正己烷等有机溶剂。该化合物可作为有机合成中的反应底物，在钌氢类催化剂作用下与硅烷衍生物发生反应，主要应用于有机硅相关化合物的制备。
4-甲氧基二苯甲酮的性状
合成
方法一：在Schlenk管中加入钯前体（相对于硼酸为0.10摩尔%）和配体衍生物（0.10mol%）。在氮气下将混合物溶解在二氯甲烷（2mL）中。搅拌混合物5分钟，真空蒸发。向Schlenk管中加入酰氯（3.0 mmol）、硼酸衍生物（2.5 mmol）和苯甲醚（270 mg，2.5 mmol，内标）、Na2CO3（2.5毫摩尔）。用氮气冲洗反应烧瓶，并用橡胶隔膜密封。引入脱气水（3 mL）和甲苯（3 mL”），并将反应烧瓶放入预热油浴（50°C）中。搅拌1小时后，在冰上冷却终止反应，加入乙醚（50mL）和盐水（25mL）。分离有机层，用MgSO4干燥。通过1H NMR光谱确定转化率。减压蒸发得到标题化合物4-甲氧基二苯甲酮[1]。
方法二：将苯甲腈（0.5 mmol）、4-甲氧基苯基硼酸（0.6 mmol）、Pd（TFA）2（5 mol%）、1,1'-邻菲咯啉（5 mol%）、PTSA（1.5当量，0.75 mmol）和H2O（2 mL）加入到带有磁力搅拌珠的50 mL烘干圆底烧瓶中。将反应烧瓶安装到冷凝器上。在预热的油浴中，在空气中于60°C下剧烈搅拌反应物12小时。将混合物倒入乙酸乙酯中。用饱和NaHCO3洗涤混合物，然后用盐水洗涤。用乙酸乙酯萃取水层。用无水Na2SO4干燥合并的有机层。在真空下蒸发合并的有机层。使用己烷/乙酸乙酯作为洗脱剂，通过柱色谱法纯化残留物得到标题化合物4-甲氧基二苯甲酮[2]。
用途
4-甲氧基二苯甲酮可作为有机合成反应原料，用于有机硅类化合物的制备。例如：以C6Me6为内标，将4-甲氧基二苯甲酮（20 mg）和硅烷衍生物（13.5-16.0 mg）溶解在C6D6（0.6 mL）中。事先收集混合物的1H NMR光谱。向混合物中加入溶于C6D6（0.1 mL）的[PhBPPh3]RuH（η3-H2SiMePh）。通过用己烷（1mL）稀释反应溶液来分离产物。将溶液通过硅胶塞。蒸发溶剂[3]。
参考文献
[1] Horky, Filip; et al. Synthesis, coordination and catalytic use of phosphinoferrocene ligands bearing 6-phospha-2,4,6-trioxaadamantane P-donor moieties. Journal of Organometallic Chemistry (2022), 957, 122145.
[2] Almin, Arzu; et al. Pd(II)-catalyzed synthesis of aryl ketones in water. Organic & Biomolecular Chemistry (2025), 23(24), 5833-5839.
[3] Lipke, Mark C.; et al. Hypercoordinate Ketone Adducts of Electrophilic η3-H2SiRR' Ligands on Ruthenium as Key Intermediates for Efficient and Robust Catalytic Hydrosilation. Journal of the American Chemical Society (2014), 136(46), 16387-16398.