简介
(三甲基硅基)甲基氯化镁属于有机金属类格氏试剂，常见为四氢呋喃体系的无色至淡黄色透明液体，可溶于四氢呋喃等有机溶剂。该化合物常用作有机合成中的亲核加成格氏试剂，制备得到相应的有机合成中间体产物。
(三甲基硅基)甲基氯化镁的性状
合成
方法一：向Schlenk烧瓶中加入镁屑（28.0 mmol，1.12当量）。排空烧瓶，并在350°C下用氩气冲洗。将混合物冷却至室温。向混合物中滴加THF（20mL）、（三甲基甲硅烷基）氯甲烷（25.0mmol，1.00当量）。大约0.5小时后设置放热反应。用冰水冷却烧瓶。在室温下搅拌混合物过夜，得到产物(三甲基硅基)甲基氯化镁[1]。
方法二：向装有新研磨的镁屑（490 Mg，20mmol，2当量）和磁力搅拌棒的火焰干燥烧瓶中加入少量I2晶体，然后加入THF（30 mL）。加入一部分纯（氯甲基）三甲基硅烷（0.40 mL，2.8 mmol，0.29当量），在25°C下搅拌反应15分钟。加入剩余的（氯甲基）三甲基硅烷（1.00mL，7.1 mmol，0.71当量），在25°C下继续搅拌18小时。将格氏试剂储存在-35°C的手套箱中，纯化得到标题化合物(三甲基硅基)甲基氯化镁[2]。
用途
(三甲基硅基)甲基氯化镁用作有机合成中的格氏加成试剂，用于参与芳基类底物的官能化反应以制备目标有机中间体。例如：在0°C下，将(三甲基硅基)甲基氯化镁（0.948 M，THF溶液，0.791 mL，0.750 mmol，1.50当量）和邻磺酰芳基三酸酯加入到溶解在THF（3.0 mL）中的邻碘苯基三酸酯（0.500 mmol）和呋喃（2.50mmol，5.00当量）的混合物中。在相同温度下搅拌1小时。向混合物中加入磷酸盐缓冲水溶液（pH 7，10mL）。用EtOAc（10 mL X 3）提取混合物，用盐水（5 mL）洗涤合并的有机提取物。干燥（Na2SO4），过滤并减压浓缩滤液。通过制备型TLC（正己烷/EtOAc=5/1）纯化残余物[3]。
参考文献
[1] Weske, Sebastian; et al. Association and Aggregation of Magnesium Organocuprates. Organometallics (2024), 43(24), 3216-3225.
[2] Cusumano, Alexander Q.; et al. Mechanism of Ni-Catalyzed Photochemical Halogen Atom-Mediated C(sp3)-H Arylation. ChemRxiv (2024), 1-15.
[3] Yoshida, Suguru; et al. Generation of arynes using trimethylsilylmethyl grignard reagent for activation of ortho-iodoaryl or ortho-sulfinylaryl triflates. Chemistry Letters (2015), 44(5), 691-693.