催化合成肉桂酸苄酯

2026/7/2 8:02:14 作者:南星

肉桂酸苄酯具有类似苏合香膏香香气,广泛应用于桂花、古龙、薰衣草等日用香精的定香剂,在食品工业主要用于调制桃子、李子、杏子、菠萝、巧克力等食用香精和朗姆酒类香精。

肉桂酸苄酯

肉桂酸苄酯的经典合成法是将肉桂酸钠和氯化苄在乙二胺催化剂及无水条件下反应而制得,该法使用的二乙胺属强致癌物质,毒性大,反应时间长达17h,产率也不高(80%)。孟菁等用相转移催化剂四丁基氯化铵代替毒性强的二乙胺,对经典合成反应进行改进,产率较高(82.3%),但该法反应时间长达5h。李德江等以CTAB为相转移催化剂,肉桂酸钠和溴化苄为原料,在反应温度95℃、反应时间为2h的条件下催化合成肉桂酸苄酯,收率分别为81.6%和81.4%;张卫民等以CTAB为相转移催化剂,催化合成肉硅酸苄酯,收率则为86.6%。邓秀霞等采用微波协同大孔树脂催化合成肉桂酸苄酯,在微波功率为400W,反应时间为13min,产率较低(64.4%),且产物易碳化。李德江等以肉桂酸为原料,经酰氯化和苄醇化两步反应合成肉桂酸苄酯,收率在91%以上,但是该法使用易分解的亚硫酰氯,操作步骤繁琐。许丹倩等在离子液体中结合相转移催化剂四丁基氯化铵催化了合成肉桂酸苄酯,产率高(96.5%),反应时间较短(3h),但使用的离子液体价格较高。在上述合成方法中,有的反应时间长、产物收率不高,有的产物收率较高但反应时间较长。为此,探索一种反应条件温和、反应时间短、操作简便、产物收率较高的合成肉桂酸苄酯工艺具有重要的意义。

在水介质中进行的有机合成反应,因避免使用有机溶剂而减少了对环境的污染,是一种绿色的合成方法,是有机化学研究的热点之一。将超声波辐射和相转移催化技术相结合成功合成一些有机化合物已有文献报道,但应用该方法合成肉桂酸苄酯的报道甚少。

合成方法

向装有机械搅拌器、恒压滴液漏斗和回流冷凝管的500mL三颈圆烧瓶中,加入15g(0.1mol)肉桂酸,4g(0.1mol)NaOH,2.0g相转移催化剂和50mL蒸馏水,将反应物搅拌均匀,用Na2CO3调节溶液pH值为11;然后将圆烧瓶放入超声清洗槽中心,烧瓶瓶底位于扬声器正上方约5cm处,清洗槽水面高于烧瓶内反应物液面约3cm。搅拌加热,当温度上升到70℃时,在辐射功率为200W的作用下,开始缓慢滴加18g(0.14mol)氯代苄(调节滴加速度,要求25min内滴完)并开始计时。120min后停止超声辐射。静置冷却至室温,静置分层,有机相用水洗涤至中性,水蒸气蒸馏除去过量的氯化苄后,趁热分液,除去未反应的肉桂酸钠,得粗品。对粗品进行减压蒸馏,先收集220~245℃/2926Pa的馏分,再进行减压蒸馏,收集228~230℃/2926Pa的馏分,即得纯品肉桂酸苄酯,计算产物收率[1]。

超声波辐射功率对肉桂酸苄酯产率的影响

参考文献

[1] 谢宇奇,凌绍明,欧阳辉祥. 超声辐射相转移催化合成肉桂酸苄酯[J]. 精细石油化工,2012,29(5):54-57. DOI:10.3969/j.issn.1003-9384.2012.05.014.

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